200mL)并且將所得的溶液用Et0Ac(20X50mL)萃取。干燥(Na2S04)后，將萃取物使用 化OAc作為洗脫劑通過二氧化娃過濾，并在減壓下除去溶劑。將殘余物用化20研磨并空氣干 燥。將得到的無色粉末溶解于皿r(48%水溶液，15mL)中，并在回流下加熱化，然后冷卻并用 濃化0H水溶液在0°C下中和。將產(chǎn)物過濾，用水(2 X lOmL)洗涂，并空氣干燥，W得到2，6-雙 巧圣甲基)郵晚（1.39邑，19%)，^無色粉末形式。
[0199] 化合物 2-13
[0200] 在化下在攬拌下將2，6-雙(漠甲基川比晚(0.70g，2.6mmol)在MeCN(50mL)中的溶液 經(jīng)化滴加至1-(2-異丙基苯基）-4,4'-聯(lián)化晚鐵四氣棚酸鹽（5.74g，15.8mmol)在MeCN (50mL)中的回流溶液中。繼續(xù)加熱另外化，并且然后將溶液冷卻并在攬拌下慢慢地用化2〇 稀釋。將所得的沉淀物傾析出W留下膠狀殘余物。將殘余物溶解在MeCN中并且加入丙酬。將 所得的沉淀物過濾、用丙酬洗涂并干燥，W得到亮黃色的吸濕的固體。將固體溶解在水 (20血）中，并在攬拌下滴加至NaBF4(5.81 g，52.8mmo 1)在水(50血）中的溶液中。將所得的沉 淀物加熱到溶解，并且然后將溶液在快速攬拌下冷卻。將沉淀物濾出，然后溶于熱水(lOmL) 中，并再次在快速攬拌下冷卻，將沉淀的產(chǎn)物過濾，用水(5mL)洗涂并且空氣干燥，W得到化 合物2-13 (0.80g，30 % )，W無色粉末形式。
[0201 ] SH[400MHz，（CD3)2C0]:9.30-9.15(8H，m)，8.79(4H，d，J = 6.Wz)，8.73(4H，d，J = 6.細(xì)z) ,8.13(lH，t，J = 8.OHz) ,8.85-8.72(6H，m) ,8.64-8.52(4H，d，J = 8.OHz),6.05(4H, s)，2.60(2H，2Xsept J = 6.細(xì) z)，1.25(12H，dJ = 6.細(xì)z)
[0202] SF(376MHz，（CD3)2C0]:151.75(sWP151.62(t，J = lHz)
[0203] Si3c[100.6MHz，（CD3)2C0]:152.19，151.27，150.71，146.89，146.46，142.99, 140.49,140.10,132.53,127.92,127.69,127.27,127.11,125.50,124.11,64.60,27.74, 22.92。
[0204] 實例17 巧20引合成化合物3-1:1，Γ-雙-(3-叔下基苯基)-4,4'-聯(lián)化晚鐵雙（四氣棚酸鹽)
[0206] 將1，Γ -雙-(2，4-二硝基苯基）-4，4 ' -聯(lián)化晚鐵二氯化物（3g，5.3mmo 1)在熱水 (50mL)中的溶液滴加到3-叔下苯胺(4.78g，32mmo 1)在水(50mU中的回流溶液中。將得到的 混合物回流下加熱化，冷卻，用CHCl3(3X50mL)洗涂，并且在減壓下除去溶劑。將殘余物溶 解在MeOH中并且加入丙酬。將所得的沉淀物過濾并用丙酬洗涂，W得到1，Γ-雙-(3-叔下基 苯基)-4，4 ' -聯(lián)化晚鐵二氯化物（1.85g，70 % )，W淺黃色粉末形式，該粉末直接用于下一階 段。
[0207] 將1，Γ -雙-(3-叔下基苯基)-4，4' -聯(lián)化晚鐵二氯化物（1.5g，3mmol)在熱水-MeOH (20mL)中的溶液在室溫下在攬拌下滴加到四氣棚酸鋼(2.0Ig，ISmmol)在水(20mL)中的溶 液中。將得到的混合物在室溫下攬拌10分鐘并且過濾。將產(chǎn)物用水（lOmL)洗涂，空氣干燥， 并從熱的MeOH中結(jié)晶。在冷卻至0°C時，將沉淀的產(chǎn)物濾出并用MeOH洗涂，W得到化合物3-1 (1.10g，61 % )，W淺黃色粉末形式。
[020引 Sh(400MHz，DMS0-d6)9.39(4H, d，J = 6.4Hz), 8.79(4H，d，J = 6.4Hz ),7.80-7.95 (4H，m),7.57-7.75(4H，m)和1.39(1細(xì)，s)。
[0209] Sf(376MHz，DMS0-d6)-155.4-155.8(bs)。
[0210] 實例18
[0…]合成化合物3-2:1-(2-Ξ氣甲氧基苯基)-Γ-(2-異丙基苯基)-4,4'-聯(lián)化晚鐵雙 (四氣棚酸鹽）
[0引引將1-(2-異丙基苯基）-4,4'-聯(lián)化晚鐵四氣棚酸鹽(4g，llmmol)和2,4-二硝基苯基 對甲苯橫酸醋(6.94g，20.5mmo 1)在MeCN( 40mL)中的溶液在回流下加熱2天。減少溶劑，將殘 余物冷卻至0°C，并且將得到的沉淀過濾，用冷的MeCN(5mL)洗涂并空氣干燥，W得到1-(2， 4-二硝基苯基)-Γ-(2-異丙基苯基)-4,4'-聯(lián)化晚鐵二甲苯橫酸鹽(3.00g，35%)。除去溶 劑并且將殘余物溶于水-CHCl3(200mL，1:1)中，加入濃HC1 (0.8mU，并將混合物過濾。將殘 余物溶解在熱的MeOH-水(80mL，1:1)中并且在快速攬拌下過濾到化BF4 (7.47g，68mmo 1)在 水（lOOmL)中的溶液中。0.加后，將得到的沉淀物過濾，用水(2X10mL)洗涂并且空氣干燥， W得到1-(2,4-二硝基苯基)-Γ-(2-異丙基苯基)-4,4'-聯(lián)化晚鐵雙（四氣棚酸鹽）（2.72邑， 40% )，W淺黃色粉末形式。
[021引將1-(2,4-二硝基苯基）-Γ-(2-異丙基苯基）-4,4'-聯(lián)化晚鐵雙（四氣棚酸鹽） (1.44g，2.3mmo 1)和2-Ξ氣甲氧基苯胺（0.83g，4.7mmo 1)在Me0H( 30mL)中的溶液在回流下 加熱2天。將混合物冷卻，倒入水（200mL)中并用CHCl3(3X100mL)洗涂并在減壓下除去溶 劑。將殘余物用EtOH研磨，W得到化合物3-2( 1.10g，77% )，W淺黃色粉末形式。
[0引4] 5h(300MHz,CD3〇D)9.56(2H,cI J = 6.9Hz),9.42(2H,d J = 6.9Hz),8.96(2H,d J = 6.9Hz)，8.91(2H,d，J=6.9Hz),7.91-9.10(2H，m),7.73-7.89(4H，m),7.52-7.70(2H，m), 2.64αH，m)，1.30(細(xì)，dJ = 6.細(xì)z)。
[021 引 5f(282MHz，CD30D)-59.49(s) ,-154.05-154.15(br.s)。
[0216] 實例19
[0217] 合成化合物3-3:1-(2-Ξ氣甲氧基苯基)-Γ-(4-Ξ氣甲氧基苯基)-4,4'-聯(lián)化晚 鐵雙（四氣棚酸鹽）
[0引8] 將1-(2-Ξ氣甲氧基苯基)-4,4'-聯(lián)郵晚鐵四氣棚酸鹽(2.30g，5.7mmol)和2,4-二 硝基苯基對甲苯橫酸鹽(2.87g，8.5mmo 1)在MeCN( 40mL)中的溶液在回流下加熱16h。在減壓 下除去溶劑并且將殘余物溶于水(200mL)，用CHCl3(3X50mL)洗涂。在減壓下除去溶劑，將 殘余物用化0H洗涂并空氣干燥，W得到1-(2,4-二硝基苯基)-Γ-(2-Ξ氣甲氧基苯基)-4， 4'-聯(lián)化晚鐵雙（四氣棚酸鹽）（1.42肖，38%)，^石灰色粉末形式。
[0219]將1-(2,4-二硝基苯基）-Γ-(2-Ξ氣甲氧基苯基）-4,4'-聯(lián)化晚鐵雙（四氣棚酸 鹽）（1.42g，2.2mmo 1)和4-Ξ氣甲氧基苯胺（1.15g，6.5mmo 1)在MeOH(20血）中的溶液在回流 下加熱化，冷卻并在減壓下除去溶劑。殘余物用熱化0H研磨兩次。冷卻后將產(chǎn)物過濾并且空 氣干燥，W得到化合物3-3 (1.04g，74 % )，W奶油色粉末形式。
[0220] SH(300MHz，CD3W)9.45-9.65(4H，m)，8.80-9.03(4H，m)，7.66-8.17(8H，m)。
[02引]Sf(282MHz，CD3〇D)-59.49(s) ,-59.52(s),-154.00-154. lO(br.s)。
[0222]實例20 巧22引合成化合物3-4:1，Γ-雙-(2-氯基苯基)-4,4'-聯(lián)化晚鐵雙（四氣棚酸鹽)
[0224] 將1，Γ-雙-(2,4-二硝基苯基)-4,4'-聯(lián)化晚鐵二氯化物(8邑，14.3111111〇1)在熱水 (150mL)中的溶液滴加到2-氨基苯甲臘（10.1 g，85.6mmo 1)在水（150mL)中的回流溶液中。將 得到的混合物在回流下加熱16h，然后冷卻。將產(chǎn)物過濾，用CHCl3(3X100mU洗涂并在減壓 下除去溶劑。殘余物用丙酬洗涂，W得到1，Γ-雙-(2-氯基苯基)-4,4'-聯(lián)化晚鐵二氯化物 (5.96g，97 % )，W黃褐色粉末形式。
[0225] 將 1，Γ -雙-(2-氯基苯基）-4，4 ' -聯(lián)化晚鐵二氯化物（2g，4.6mmol)在MeOH( 20mL) 中的溶液在攬拌下滴加到四氣棚酸鋼（3.06g，27.8mmol)在水（150mL)中的溶液中。將得到 的混合物在室溫下攬拌0.化，然后過濾并用水（20mL)洗涂。用熱EtOH研磨得到化合物3-4 (1.99g，80 % )，W黃褐色粉末形式。
[0226] 5H(300MHz,DMS0-d6)9.85(4H,d J = 6.7Hz),9.22(4H,d J = 6.7Hz),8.36(2H,d J =7.甜z),8.10-8.25(4H，m),8.96-8.08(2H，m)。
[0227] SF(282MHz，DMS0-d6)-148.2-148.4(br.s)。
[022引 實例21 巧229] 合成化合物3-5:1-(3-氯基苯基)-1'-(2-異丙基苯基)-4,4'-聯(lián)化晚鐵雙（四氣棚 酸鹽）
[0230] 將1-(2,4-二硝基苯基）-Γ-(2-異丙基苯基）-4,4'-聯(lián)化晚鐵雙（四氣棚酸鹽） (1.5g，2.4mmo 1)和3-氨基苯甲臘（0.57g，4.8mmo 1)在Me0H-Et0H(40mL，1:1)中的溶液在回 流下加熱化，冷卻并在減壓下除去溶劑。將殘余物用熱化0H研磨，冷卻并過濾，W得到化合 物3-5 (1.25g，93 % )，W淺黃色粉末形式。
[0231] 5h(300MHz,CD3〇D)9.52(2H,cI J = 6.9Hz),9.33(2H,d J = 6.9Hz),8.84-8.97(4H, m),8.36-8.43(lH，m),8.17-8.32(2H，m),7.98-8.08(lH，t，J=細(xì)z),7.74-7.84(2H，m), 7.55-7.67(2H，m) ,2.61(lH，m) ,1.28(細(xì)，dj = 6.細(xì)z)。
[0232] 5f(282MHz,CD3〇D)-152.33-152.45(br.s)〇
[0233] 實例22 巧234] 合成化合物3-6:1-(2-叔下基苯基)-Γ-苯基-4,4'-聯(lián)化晚鐵雙（四氣棚酸鹽)
[0235] 將1-(2,4-二硝基苯基）-4,4'-聯(lián)化晚鐵氯化物（5g，13.9mmol)和2-叔下苯胺 (6.23g，41.9mmo 1)在水（150mL)中的溶液在回流下加熱7天。冷卻后，將混合物過濾并用 CHCl3(3X100mL)洗涂。在減壓下除去溶劑，并且將殘余物用丙酬洗涂，W得到1-(2-叔下基 苯基)-4,4'-聯(lián)化晚鐵氯化物(3.14肖，69%)，^淺黃色粉末形式。
[0236] 將1 -(2-叔下基苯基)-4，4 ' -聯(lián)化晚鐵氯化物（3.1 g，9.5mmo 1)在水(30mL)中的溶 液在攬拌下滴加到化BF4(3.15g，28.6mmol)在水(30mL)中的溶液中。將該混合物攬拌0.化 并過濾。將殘余物用水（lOmL)洗涂并且空氣干燥，W得到1-(2-叔下基苯基)-4,4'-聯(lián)化晚 鐵四氣棚酸鹽(3.08g，86% )，W無色粉末形式。
[0237] 將1-(2-叔下基苯基)-4,4'-聯(lián)化晚鐵四氣棚酸鹽(2.61g，6.9mmol)和2,4-二硝基 苯基對甲苯橫酸醋(3.5 2g，10.4mmo 1)在MeCN (30血）中的溶液在回流下加熱2地。冷卻后，將 混合物過濾并用MeCN洗涂，W得到1-(2，4-二硝基苯基)-Γ -(2-叔下基苯基)-4，4' -聯(lián)化晚 鐵二甲苯橫酸鹽（1.97g，35% )。減壓下除去溶劑并且將殘余物用MeOH-Et2〇(l: 1，200mL)研 磨。過濾后，在減壓下除去溶劑。將殘余物用化2〇進(jìn)行索氏萃取持續(xù)2天。將來自萃取套管的 殘余物溶解在熱的MeOH-水（100mL，4: 1)中并且在快速攬拌下過濾到NaBF4(17.5g， 159mmo 1)在水(300mL)中的溶液中。0.化后，將得到的沉淀物過濾，用水(2 X 20mL)洗涂。將 殘余物從熱的MeOH-水(4:1，1 OOmL)中結(jié)晶并且空氣干燥，W得到1 -(2-叔下基苯基)-Γ - (2,4-二硝基苯基)-4,4'-聯(lián)化晚鐵雙（四氣棚酸鹽）（2.17肖，50%)，^奶油色片形式。
[0238] 將1-(2-叔下基苯基）-Γ-(2,4-二硝基苯基）-4,4'-聯(lián)化晚鐵雙（四氣棚酸鹽） (1.5g，2.4mmol)和苯胺(0.44g，4.7mmol)在Me0H(30mL)中的溶液回流2h，冷卻并在減壓下 除去溶劑。將殘余物用熱的化0H(20mL)研磨(兩次)并且從含幾滴水的化0H重結(jié)晶（兩次）， W得到化合物3-6 (0.56g，43 % )，W無色棱柱形式。
[0239] 5H(300MHz，CD3〇D-D2〇)9.43-9.53(4H，m)，8.85-8.92(4H，m)，7.9〇-7.98(3H，m), 7.82-7.88(3H，m)，7.77(lH，t，J = 7.5Hz)，7.58(lH，t，J = 7.9Hz)，7.47(lH，t，J = 7.9Hz) 1.26(9H,s)〇
[0240] 5f(282MHz，CD30D-D20)-152. :34-152.44(br.s)。
[0241 ]實例23 巧242] 合成化合物3-7:1，Γ-雙-(2-叔下基苯基)-4,4'-聯(lián)化晚鐵雙（四氣棚酸鹽)
[0243] 將1，Γ-雙-(2,4-二硝基苯基)-4,4'-聯(lián)化晚鐵二氯化物(6邑，10.7111111〇1)在熱水 (1 OOmL)中的溶液滴加