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      00m2/g的炭黑以重 量比1:1混合制備得到的炭黑的比表面積為l〇〇〇m2/g。
      [0088] 第三發(fā)明中使用的炭黑,只要是上述比表面積的炭黑就沒有特別的限定,但優(yōu)選 使用乙炔黑、爐法炭黑、中空炭黑、經(jīng)石墨化處理過的炭黑等的具有高導(dǎo)電性且經(jīng)工業(yè)化生 產(chǎn)得到的炭黑。在這些炭黑中,特別優(yōu)選使用單位重量的導(dǎo)電性良好的中空炭黑。作為中 空炭黑,例如,可以舉出科琴炭黑(^ 7于工> 7''7 7夕)(阿克蘇公司(7夕'/社)制造) 等,作為市售品能夠獲得各種等級(jí)的中空炭黑。
      [0089]〈聚乙烯醇〉
      [0090] 作為分散劑,使用聚乙烯醇。即,將聚乙烯醇用作分散劑而不是用作粘合劑。對(duì)于 聚乙烯醇的制造方法并沒有特別的限制,下面針對(duì)以聚醋酸乙烯酯為原料且對(duì)其進(jìn)行皂化 而得到的聚乙烯醇進(jìn)行說明。
      [0091] 通常,聚乙烯醇是通過以醋酸乙烯酯聚合而成的聚醋酸乙烯酯作為原料且對(duì)該聚 醋酸乙烯酯進(jìn)行皂化而以羥基取代乙?;@得。由于該合成工藝的緣故,聚乙烯醇具有 乙酰基和羥基,其比率表示為皂化度。
      [0092] 此外,所述皂化度,相同于業(yè)界公知的皂化度的定義,是指在可以經(jīng)皂化轉(zhuǎn)換成乙 烯醇單元的構(gòu)造單元(典型的是乙烯酯單元)和乙烯醇單元的總摩爾數(shù)中該乙烯醇單元的 摩爾數(shù)所占有的比例(mol% )(換言之,聚乙烯醇中含有的通式(A)所示的重復(fù)單元的比 例(mol%))。特別是,當(dāng)以聚醋酸乙烯酯作為原料使用時(shí),是指將聚乙烯醇中含有的來自 乙烯醇骨架的羥基數(shù)除以來自醋酸乙烯酯骨架的乙酰基數(shù)和來自乙烯醇骨架的羥基數(shù)之 和而求出的值。
      [0093] 作為聚乙烯醇,主要使用了通過皂化聚乙烯酯、特別是聚醋酸乙烯酯而獲得的聚 乙烯醇,但并不限定于此。另外,優(yōu)選使用皂化度為50~95mol%的聚乙烯醇,更優(yōu)選為 55~92mol%,進(jìn)一步優(yōu)選為55~85mol%,特別優(yōu)選為60~85mol%。只要是上述皂化 度的聚乙烯醇,對(duì)于各種市售品、合成品而言,就能夠單獨(dú)使用或者組合兩種以上使用。 [0094]另外,若處于上述皂化度范圍內(nèi),則導(dǎo)入了作為除羥基、醋酸基以外的官能團(tuán)、例 如乙酰乙?;⒒撬峄?、羧基、羰基、氨基、異氰酸酯基的聚乙烯醇,基于各種鹽而得到改性 而成的聚乙烯醇,基于其它陰離子或陽離子改性而成的聚乙烯醇,基于不飽和改性而成的 聚乙烯醇,基于醛類而得到縮醛改性(縮丁醛改性、縮乙酰乙醛改性、縮甲醛改性等)而成 的聚乙烯醇,導(dǎo)入了二醇構(gòu)造的聚乙烯醇等,均包含于可使用的聚乙烯醇的范圍內(nèi)。并且, 對(duì)它們能夠單獨(dú)使用或者組合兩種以上使用。
      [0095] 對(duì)聚乙稀醇而言,優(yōu)選其平均聚合度為50~4000,更優(yōu)選為50~3000,更優(yōu)選為 100~3000,特別優(yōu)選為100~2000,進(jìn)一步優(yōu)選為100~1500。只要是上述聚合度的聚 乙烯醇,對(duì)于各種市售品、合成品而言,就能夠單獨(dú)使用或者組合兩種以上使用。
      [0096] 在第一發(fā)明中,優(yōu)選按照J(rèn)ISK6726的4%水溶液的粘度為2. 0~25mPa?s的聚 乙稀醇,更優(yōu)選為2. 0~20.OmPa?s的聚乙稀醇。
      [0097] 皂化度小于50mol%~60mol%的聚乙烯醇,對(duì)NMP的溶解性非常良好,但對(duì)炭黑 的吸附性不足,因此被認(rèn)為對(duì)分散并非有效;另外,皂化度大于85mol%~95mol%的聚乙 烯醇,對(duì)NMP基本上不溶解、不膨潤,因此,即使被吸附于炭黑,也無法在NMP上延伸高分子 鏈,因此推測(cè)無法有效地進(jìn)行立體排斥。與此相比,皂化度處于這些范圍內(nèi)的聚乙烯醇,在 保持對(duì)NMP的溶解性或膨潤性以及對(duì)炭黑的吸附性、吸附后的立體排斥效果的均衡上是良 好的,因此,被認(rèn)為其作為分散劑會(huì)特別有效地發(fā)揮作用。
      [0098] 作為處于上述皂化度范圍的市售的聚乙烯醇,例如,能夠從市場(chǎng)上購入商品名為 "夕歹U示只一;1/''(可樂麗公司(夕歹U社)制造的聚乙稀醇)、"彳一七y-;1/''(日本合 成化學(xué)工業(yè)社制造的聚乙烯醇)、"r>力步只一;W電化學(xué)工業(yè)公司(電気化學(xué)工業(yè)社) 制造)、"了-示八一;日本醋酸乙烯聚乙烯醇公司(日本酢匕、?示八一;14土)制造)等 各種等級(jí)的聚乙烯醇。
      [0099] 更具體而言,可以舉出,夕7U步只一;PPVA-403(皂化度為78. 5~81. 5mol%、平 均聚合度為300、按照J(rèn)ISK6726的液溫20°C下的4%水溶液的粘度為2. 8~3. 3mPa.s)、 PVA-505(皂化度為72. 5~74. 5mol%、平均聚合度為500、4%水溶液的粘度為4. 2~ 5.OmPa,s)、L-8(皂化度為69. 5~72. 5mol%、平均聚合度為1000以下、4%水溶液的粘 度為5. 0~5. 8mPa?s)、L-9(皂化度為69. 5~72. 5mol%、平均聚合度為1000以下、4% 水溶液的粘度為6. 0~6. 5mPa?s)、L-9-78 (皂化度為76. 5~79.Omol%、平均聚合度為 1000以下、4%水溶液的粘度為6. 0~6. 7mPa?s)、L-10 (皂化度為71. 5~73. 5mol%、平 均聚合度為1〇〇〇以下)、〇506(皂化度為74.0~79.〇111〇1%、平均聚合度為600、4%水溶 液的粘度為4. 0~6.OmPa?s)、KL-506 (皂化度為74. 0~80.Omol%、平均聚合度為600、 4%水溶液的粘度為5.2~6.211^&.8);3、、一七7-;1/乩-03(皂化度為78.5~82.0111〇1%、 平均聚合度為500以下、4%水溶液的粘度為2. 8~3. 4mPa?s)、KL-05 (皂化度為78. 5~ 82.Omol%、平均聚合度為1000以下、4%水溶液的粘度為4. 0~5.OmPa,s)、NK-05R(皂化 度為71. 0~75.Omol%、平均聚合度為1000以下、4%水溶液的粘度為4. 5~5. 5mPa*s)、 KP-08R(皂化度為71. 0~73. 5mol%、平均聚合度為1000以下、4%水溶液的粘度為6. 0~ 8.OmPa?s)等,但并不限定于這些。
      [0100] 〈N-甲基-2-吡咯烷酮〉
      [0101] NMP用于制造鋰離子二次電池的電極。在本發(fā)明中,在不損害作為分散劑(主要是 單獨(dú)使用聚乙烯醇或者組合使用聚乙烯醇和顏料衍生物)的性能、電池性能的范圍內(nèi),也 可以并用一種以上的其它溶劑,但從本發(fā)明設(shè)想的工業(yè)實(shí)用性出發(fā),優(yōu)選單獨(dú)使用NMP。
      [0102] 〈顏料衍生物〉
      [0103] 顏料衍生物是具有酸性或堿性的官能團(tuán)的有機(jī)色素衍生物、或者是具有酸性或堿 性的官能團(tuán)的三嗪衍生物。
      [0104] 〈酸性顏料衍生物〉
      [0105] 在酸性顏料衍生物中,特別優(yōu)選下列通式(1)所示的具有酸性官能團(tuán)的三嗪衍生 物、或者下列通式(4)所示的具有酸性官能團(tuán)的有機(jī)色素衍生物。
      [0106] 首先,針對(duì)通式(1)所示的具有酸性官能團(tuán)的三嗪衍生物進(jìn)行說明。
      [0107] 通式(1):
      [0108]
      [0109] X1 表示-NH-、-0-、-C0NH-、-SO2NH-、-CH2NH-、-CH2NHC0CH2NH-或-X3-Y-X4-,X2 和X4分別獨(dú)立地表示-NH-或-0-,X3表示-C0NH-、-SO2NH-、-CH2NH-、-NHC0-或-NHS02-, Y表不可具有取代基的亞烷基、可具有取代基的亞烯基或者可具有取代基的亞芳基,Z表 示-S03M、-C00M、-P(0) (-011)2或-0-P(0) (-0M) 2,M表示一當(dāng)量的 1 ~3 價(jià)的陽離子,Q表 示-0-R2、-NH-R2、鹵基、-X1-!?1或-X2-Y-Z,R2表示氫原子、可具有取代基的烷基或可具有取 代基的烯基。n表示1~4的整數(shù)。R1表示有機(jī)色素殘基、可具有取代基的雜環(huán)殘基、可具 有取代基的芳香族環(huán)殘基或者下列通式(2)所示的基。
      [0110] 通式⑵:
      [0111]
      [0112] X5表示-NH-或-0-,X6和X7分別獨(dú)立地表示-NH-、-0-、-C0NH-、-SO2NH-、-CH2NH-或-CH2NHC0CH2NH-,R3和R4分別獨(dú)立地表示有機(jī)色素殘基、可具有取代基的雜環(huán)殘基、可具 有取代基的芳香族環(huán)殘基或-Y-Z,Y和Z與通式(1)中的Y和Z同義。
      [0113] 作為Ri、R3、R4中的有機(jī)色素殘基,例如,可以舉出如下所述色素的殘基:二酮吡咯 并吡咯系色素,偶氮、雙偶氮、聚偶氮等的偶氮系色素;酞菁系色素;蒽醌、二氨基二蒽醌、 蒽素嘧啶、黃烷士酮、蒽嵌蒽醌、靛蒽醌、皮蒽酮、蒽酮紫等的蒽醌系色素;喹吖啶酮系色素; 二嚼嗪系色素;二萘嵌苯酮(perynone)系色素;茈系色素;硫靛系色素;異吲哚啉系色素; 異吲哚啉酮系色素;喹酞酮(quinophthalone)系色素;士林(只U> )系色素;金屬絡(luò)合 物系色素等。尤其是,為了提高對(duì)于由金屬引起的電池短路的抑制效果,優(yōu)選使用不是金屬 絡(luò)合物系色素的有機(jī)色素殘基,其中,為了發(fā)揮分散性優(yōu)良的效果,優(yōu)選為偶氮系色素、二 酮吡咯并吡咯系色素、無金屬酞菁系色素、喹吖啶酮系色素、二噁嗪系色素的殘基。
      [0114] 另外,作為R1、R3、R4中的雜環(huán)殘基和芳香族環(huán)殘基,例如,可以舉出:噻吩、呋喃、 P比啶、啦挫、啦略、咪挫、異n引噪啉、異H引噪啉酮、苯并咪唑酮、苯并噻唑(benzthiazole)、苯 并三挫(benztriazole)、n引噪、喹啉、味唑、B丫啶等雜環(huán)殘基,苯、萘、蒽、荷、菲、蒽醌等芳香 族環(huán)殘基。尤其是,為了發(fā)揮分散性優(yōu)良的效果,優(yōu)選含有S、N、0中的任一種雜原子的雜環(huán) 殘基。
      [0115] 通式(1)和通式(2)中的Y,表示可具有取代基的亞烷基、亞烯基或亞芳基,但優(yōu)選 碳原子數(shù)為20以下,更優(yōu)選碳原子數(shù)為10以下。作為特別優(yōu)選的方案,可以舉出:可被取 代的亞苯基、聯(lián)亞苯基、亞萘基或者可具有碳原子數(shù)為10以下的側(cè)鏈的亞烷基。
      [0116]R2中的可具有取代基的烷基和可具有取代基的烯基的優(yōu)選方案,是碳原子數(shù)為20 以下的基團(tuán)。更優(yōu)選地,可以舉出可具有碳原子數(shù)為10以下的側(cè)鏈的烷基。在此,對(duì)具有 取代基的烷基和具有取代基的烯基而言,可以舉出烷基或烯基的氫原子被取代為氟原子、 氯原子、溴原子等的鹵基;羥基;疏基等而成的上述基團(tuán)。
      [0117]M是表示一當(dāng)量的1~3價(jià)的陽離子,例如表示氫離子(質(zhì)子)、金屬陽離子、季銨 陽離子中的任一者。另外,當(dāng)分散劑的構(gòu)造(一分子)中具有兩個(gè)以上的M時(shí),M可以只是 質(zhì)子、金屬陽離子、季銨陽離子中的任一種,也可以是其中兩種以上的組合。作為金屬陽離 子,可以舉出鋰、鈉、鉀、媽、鋇、鎂、錯(cuò)、鎳、鈷等金屬的陽離子。作為季銨陽離子,是具有通式 (3)所示的構(gòu)造的單一化合物或混合物。
      [0118]通式(3):
      [0119]
      [0120] 通式(3)中,¥、1?6、1?7、1? 8分別獨(dú)立地表示氫原子、可具有取代基的烷基、可具有取 代基的烯基、或者可具有取代基的芳基。
      [0121] R5、R6、R7、R8既可以分別相同也可以分別相異。另外,當(dāng)R5、R6、R7、R8具有碳原子 時(shí),碳原子數(shù)為1~40,優(yōu)選為1~30,更優(yōu)選為1~20。
      [0122] 作為季銨陽離子的具體例子,可以舉出二甲基銨、三甲基銨、二乙基銨、三乙基銨、 羥基乙基銨、二羥基乙基銨、2-乙基己基銨、二甲氨基丙基銨、月桂基銨、硬脂基銨等,但并 不限定于這些。
      [0123] 接著,針對(duì)通式(4)所示的具有酸性官能團(tuán)的有機(jī)色素衍生物進(jìn)行說明。
      [0124]通式(4):
      [0125]
      [0126]通式(4)中,Xs表示直接鍵合、-NH-、-0-、-C0NH-、-S02NH-、-CH2NH-、-CH2NHC0C H2NH-、-X9-Y-或-xS-Y-X1。-,X9表示-C0NH-、-SO2NH-、-CH2NH-、-NHC0-或-NHS02-,X1。表 示-NH-或-0-,Y表示可具有取代基的亞烷基、可具有取代基的亞烯基或者可具有取代基的 亞芳基,Z表示-S03M、-C00M、-P(0) (-011)2或-0-P(0) (-0M)2,M表示一當(dāng)量的1~3價(jià)的陽 離子,R9表示有機(jī)色素殘基,n表示1~4的整數(shù)。
      [0127] 作為R9的有機(jī)色素殘基,與R\R3、R4中的有機(jī)色素殘基同義。尤其是,為了提高對(duì) 于由金屬引起的電池短路的抑制效果,優(yōu)選使用不是金屬絡(luò)合物系色素的有機(jī)色素殘基, 其中,為了發(fā)揮分散性優(yōu)良的效果,優(yōu)選為偶氮系色素、二酮吡咯并吡咯系色素、無金屬酞 菁系色素、喹吖啶酮系色素、二噁嗪系色素的殘基。
      [0128] 通式⑷中的M與通式(1)中的M同義。
      [0129] 作為使用的酸性顏料衍生物的合成方法,并沒有特別限定,能夠采用例如日本特 公昭39-28884號(hào)公報(bào)、日本特公昭45-11026號(hào)公報(bào)、日本特公昭45-29755號(hào)公報(bào)、日本特 公昭64-5070號(hào)公報(bào)、日本特開2004-217842號(hào)公報(bào)等中所記載的方法來合成。
      [0130]〈堿性顏料衍生物〉
      [0131] 在堿性顏料衍生物中,特別優(yōu)選下列通式(101)所示的具有堿性官能團(tuán)的三嗪衍 生物、或者下列通式(106)所示的具有堿性官能團(tuán)的有機(jī)色素衍生物。
      [0132] 首先,針對(duì)通式(101)所示的具有堿性官能團(tuán)的三嗪衍生物進(jìn)行說明。
      [0133]通式(101):
      [0134]
      [0135]X1。1 表示-NH-、-0-、-C0NH-、-SO2NH-、-CH2NH-、-CH2NHC0CH2NH-或者-X^-Yi-X1。3-, X102表示-NH-、-o-、-C0NH-、-SO2NH-、-CH2NH-、-NHC0-或-NHS02-,X1。3表示-NH-或-o-,Y1 表示由碳原子數(shù)1~20構(gòu)成的可具有取代基的亞烷基、可具有取代基的亞烯基或者可具有 取代基的亞芳基。
      [0136] P是表示通式(102)、通式(103)或通式(104)的任一個(gè)通式中所示的基團(tuán)。
      [0137]Q1M表示-0-R1(]2、-NH-R1' 鹵基、-XW-R11"1 或者在通式(102)、通式(103)或通式 (104)中的任一個(gè)通式中所示的基團(tuán)。
      [0138] #°2表示氫原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的烯基或者可具有取代基的 芳基。
      [0139] 〇表示1~4的整數(shù)。
      [0140]通式(102):
      [0141]
      [0142]通式(103):
      [0143]
      [0144]通式(104):
      [0145]
      [0146]X1。4表示直接鍵合、-SO2_、-CO-、-CH2NHC0CH2-、-CH2NHC0NHCH2-、-CH2-或-X^-Y1 -x106-。X105表示-NH-或-〇-,X106表示直接鍵合、-so2-、-co-、-ch2nhcoch2-、-ch2nhconhch2-或 _CH2_〇
      [0147] v1表示1~10的整數(shù)。
      [0148] 和Rm分別獨(dú)立地表示氫原子、可被取代的烷基、可被取代的烯基、可被取代的 芳基或雜環(huán)殘基,和Rm可以進(jìn)行鍵合而形成環(huán)。
      [0149] 分別獨(dú)立地表示氫原子、可被取代的烷基、可被取代的烯基、或者 可被取代的芳基。
      [0150] R1M表示可被取代的烷基、可被取代的烯基或者可被取代的芳基。
      [0151]Rm表示有機(jī)色素殘基、可具有取代基的雜環(huán)殘基、可具有取代基的芳香族環(huán)殘基 或者下列通式(105)所示的基團(tuán)。
      [0152]通式(105):
      [0153]
      [0154]T表示-X108-!?11?或W\U表示-X109-!?111或W2。
      [0155]W1和W2分別獨(dú)立地表示-O-Ri'-NH-R1'鹵基或者通式(102)、通式(103)或通式 (104)中的任一個(gè)通式中所示的基團(tuán)。
      [0156]X1。7表示-NH-或-0-,X和X1M分別獨(dú)立地表示-NH-、-0-、-C0NH-、-SO2NH-、-CH2 NH-或-CH2NHC0CH2NH-。
      [0157] Rn°和Rm分別獨(dú)立地表示有機(jī)色素殘基、可具有取代基的雜環(huán)殘基或者可具有取 代基的芳香族環(huán)殘基。
      [0158] 作為通式(101)的Rm和通式(105)的Rn°、Rm中的有機(jī)色素殘基,例如,可以舉 出如下所述色素的殘基:二酮吡咯并吡咯系色素;偶氮、雙偶氮、聚偶氮等的偶氮系色素; 酞菁系色素;二氨基二蒽醌、蒽素嘧啶、黃烷士酮、蒽嵌蒽醌、靛蒽醌、皮蒽酮、蒽酮紫等的蒽 醌系色素;喹吖啶酮系色素;二嚼嗪系色素;二萘嵌苯酮(perynone)系色素;茈系色素;硫 靛系色素;異吲哚啉系色素;異吲哚啉酮系色素;喹酞酮(quinophthalone)系色素;士林 (只U> )系色素;金屬絡(luò)合物系色素等。尤其是,為了提高對(duì)于由金屬引起的電池短路的 抑制效果,優(yōu)選使用不是金屬絡(luò)合物類色素的有機(jī)色素殘基。
      [0159] 另外,作為通式(101)的Rm和通式(105)的Rn°、Rm中的雜環(huán)殘基和芳香族環(huán)殘 基,例如,可以舉出噻吩、呋喃、吡啶、吡嗪、三嗪、吡唑、吡咯、咪唑、異吲哚啉、異吲哚啉酮、 苯并咪唑酮、苯并噻唑、苯并三唑、吲哚、喹啉、咔唑、吖啶、苯、萘、蒽、芴、菲、蒽醌、叮啶酮等 的殘基。這些雜環(huán)殘基和芳香族環(huán)殘基,可以具有如下取代基:烷基(甲基、乙基、丁基等)、 氨基、烷基氨基(二甲基氨基、二乙基氨基、二丁基氨基等)、硝基、羥基、烷氧基(甲氧基、 乙氧基、丁氧基等)、鹵素(氯、溴、氟等)、苯基(可被烷基、氨基、烷基氨基、硝基、羥基、烷 氧基、鹵素等取代)和苯基氣基(可被烷基、氣基、烷基氣基、硝基、羥基、烷氧基、鹵素等取 代)等。
      [0160] 和Rm分別獨(dú)立地表示氫原子、可被取代的烷基、可被取代的烯基、可被取代的 芳基或雜環(huán)殘基,和Rm可以進(jìn)行鍵合而形成環(huán)。尤其是,從抑制電池內(nèi)金屬析出的效 果高的角度考慮,優(yōu)選氫原子。通式(101)和通式(105)的Y1表示碳原子數(shù)為20以下的 可具有取代基的亞烷基、亞烯基或亞芳基,但優(yōu)選地可以舉出可具有取代基的亞苯基、聯(lián)亞 苯基、亞萘基或者碳原子數(shù)為10以下的可具有側(cè)鏈的亞烷基。
      [0161] 接著,針對(duì)通式(106)所示的具有堿性官能團(tuán)的有機(jī)色素衍生物進(jìn)行說明。
      [0162]通式(106):
      [0163]
      [0164]Z1M表示通式(107)、通式(108)或通式(109)中所示的基團(tuán)。m表示1~4的整 數(shù)。
      [0165]通式(107):
      [0166]
      [0167]通式(108):
      [0168]
      [0169]通式(109):
      [0170]
      [0171] X24表示直接鍵合、-so2-、-co-、-ch2nhcoch2-、-ch2nhconhch2-、-ch2-或-x25-y2 -x26-。X25表示-nh-或-〇-,X26表示直接鍵合、-so2-、-co-、-ch2nhcoch2-、-ch2nhconhch2-或 -CH2-。Y2表示由碳原子數(shù)1~20構(gòu)成的可具有取代基的亞烷基、可具有取代基的亞烯基或 者可具有取代基的亞芳基。
      [0172] V2表示1~10的整數(shù)。
      [0173] R23和R24分別獨(dú)立地表示氫原子、可被取代的烷基、可被取代的烯基、可被取代的 苯基或雜環(huán)殘基,R23和R24可以進(jìn)行鍵合而形成環(huán)。尤其是,從抑制電池內(nèi)金屬析出的效果 高的角度考慮,優(yōu)選氫原子。
      [0174] R25、R26、R27、R28分別獨(dú)立地表示氫原子、可被取代的烷基、可被取代的烯基、或者可 被取代的芳基。
      [0175] R29表示可被取代的烷基、可被取代的烯基或者可被取代的芳基。
      [0176] R22表示有機(jī)色素殘基、可具有取代基的雜環(huán)殘基、可具有取代基的芳香族環(huán)殘基。
      [0177] 作為R22中的有機(jī)色素殘基,例如,可以舉出如下所述色素的殘基:二酮吡咯并吡 咯系色素;偶氮、雙偶氮、聚偶氮等的偶氮系色素;酞菁系色素;二氨基二蒽醌
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