~1:10,稱取功能成分花青素天然食用色 素原料，加入到相應(yīng)的水性/少量有機(jī)溶劑溶液中，其中花青素天然色素的添加量范圍為 30%~85% (對(duì)最終產(chǎn)品總重的質(zhì)量分?jǐn)?shù)），在特定頻率（80~100KHZ)的超聲處理下，使 花青素完全溶解或分散于去離子水/有機(jī)溶劑的溶液中而配制得花青素水性/有機(jī)溶劑溶 液，采用均質(zhì)機(jī)，在6000r/min~10000r/min的較低轉(zhuǎn)速下，向水性納米/微米纖維素類物 質(zhì)或其衍生物的基材母液中逐滴滴加含有花青素的水性/有機(jī)溶劑溶液，滴加結(jié)束后，提 高轉(zhuǎn)速至20000r/min~24000r/min，使花青素的水性/有機(jī)溶劑溶液與納米/微米纖維素 類物質(zhì)或其衍生物的基材母液充分混合，從而制得水基纖維素基花青素復(fù)合物的稀乳液；
[0047] 步驟三：具有高穩(wěn)定性的纖維素基花青素復(fù)合物產(chǎn)品乳液/顆粒的制備
[0048] 將上述稀乳液通過(guò)真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器（真空度〈_0. 08MPa，溫度30°C~36°C)進(jìn)行 濃縮，制得色素活性組分量對(duì)乳液總量的絕干比重為30%~85%的復(fù)合物乳液，乳液的外 觀呈藍(lán)色/褐色/淺棕色/紅色，可作為乳液形態(tài)的產(chǎn)品，或?qū)⑸鲜鰪?fù)合物濃縮液進(jìn)一步通 過(guò)真空冷凍干燥后，再經(jīng)超微粒粉碎機(jī)處理，得到粒度為0. 05ym~8ym的纖維素基花青 素復(fù)合物固體形態(tài)顆粒，顆粒的外觀呈藍(lán)色/褐綠色/棕黃色/紅色，或?qū)⑸鲜鰪?fù)合物濃縮 液經(jīng)過(guò)噴霧干燥，得到粒徑為0. 01ym~10ym的固體粉狀產(chǎn)品。
[0049] 所述功能成分花青素，包括但不限于大類組分的天竺葵色素、矢車菊色素、飛燕 草色素、芍藥色素、牽?；ㄉ睾湾\葵色素，以及細(xì)分種類的葡萄皮色素、玫瑰茄色素（玫 瑰茄紅）、高粱紅色素、花生衣紅色素、落葵紅、黑加侖紅、天然莧菜紅、桑葚紅色素、紅米紅 (黑米紅），其中的一種或幾種色素的混合物。
[0050] 所述納米/微米纖維素類物質(zhì)或其衍生物，為纖維素納米晶（CNC)、基纖維素納米 晶（CNCC)、纖維素微米纖（MFC)、纖維素微米晶（MCC)、羥丙基/乙基纖維素納米/微米晶、 納米/微米纖維素乙酸酯、納米/微米纖維素硝酸酯、納米/微米纖維素醚衍生物，任選其 中的一種或兩種的混合物，所述纖維素納米晶（CNC)為自制或市售產(chǎn)品，其中優(yōu)選通過(guò)水 解天然纖維原料而自制的纖維素納米晶（CNC)，天然原料取自木材（包括針葉木、闊葉木）， 棉花、棉短絨、農(nóng)作物加工副產(chǎn)物（如稻草、甘蔗渣），選用棉花原料，則控制水解反應(yīng)的物 料濃度為3%~6%，在63. 9% (w/w)的硫酸液中于45°C下反應(yīng)lh~4h后，終止反應(yīng)，再 經(jīng)過(guò)離心洗滌、冷凍干燥或噴霧干燥后得到成品，所制得的棒狀纖維素納米晶（CNC)具備 長(zhǎng)度80nm~120nm，寬度3nm~45nm，長(zhǎng)徑比5~50的物理指標(biāo)參數(shù)。
[0051] 所述有機(jī)溶劑，為乙醇、食用級(jí)甘油中的一種或兩種溶劑的混合物，其用量對(duì)乳液 總量的重量百分比為〇%或〇. 01 %~〇. 15%，優(yōu)選其中有機(jī)溶劑中的乙醇，以適應(yīng)其作為 食品添加劑使用時(shí)的要求。
[0052] 所述穩(wěn)定劑，為有機(jī)酸或多酚類物質(zhì)，包括蘋果酸、丁二酸、阿魏酸、蘆丁、柚皮苷、 對(duì)羥基苯甲酸、半胱氨酸有機(jī)酸類和茶多酚、葡萄多酚天然多酚類物質(zhì)中的一種或幾種的 混合物，優(yōu)選有機(jī)酸類，其加入量為〇%~1.5%。
[0053] 所述與穩(wěn)定劑一起添加于膠體溶液中的富含羥基的天然大分子，為低聚殼聚糖 類、枸杞多糖類中的一種或兩種的混合物，任選其中一種，其中低聚殼聚糖類、枸杞多糖類 物質(zhì)為分子量20000~35000,其添加量控制為0%~2. 5%，作為最佳的加入量。
[0054] 所述花青素天然食用色素復(fù)合物的產(chǎn)品形式，包括纖維素基花青素復(fù)合物乳液 (色素活性組分量對(duì)乳液總量的絕干比重為30%~85% )，或粒度為0. 05ym~8ym的冷 凍干燥固體顆粒；或粒徑為〇. 01ym~10ym的噴霧干燥固體粉狀產(chǎn)品。
[0055] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有的優(yōu)點(diǎn)和有益效果如下：
[0056] 優(yōu)點(diǎn)
[0057] 所選用的基材原料取自天然纖維，安全無(wú)毒，復(fù)合的制備流程簡(jiǎn)易，可重復(fù)性好， 且花青素復(fù)合物的穩(wěn)定期限延長(zhǎng)效果明顯。
[0058] 有益效果
[0059]1、可使部分微溶/難溶的花青素溶解體系轉(zhuǎn)變?yōu)橛H水體系，溶解體系的轉(zhuǎn)變可以 使色素復(fù)合物在應(yīng)用過(guò)程中少用或不用有機(jī)溶劑，以減少有機(jī)試劑對(duì)人體健康的危害，同 時(shí)可以使得具有良好生化理療作用的花青素分子更易于溶解于血液當(dāng)中，而被人體有效吸 收和利用。
[0060] 2、色素復(fù)合物穩(wěn)定期限的延長(zhǎng)可以相應(yīng)地降低色素的使用量，從而達(dá)到節(jié)約應(yīng)用 成本的目的。
[0061] 3、提供了一種高穩(wěn)定性、綠色環(huán)保的花青素復(fù)合物的制備工藝，這既為纖維素材 料的應(yīng)用開(kāi)辟了一條新路，也有效擴(kuò)展了花青素天然色素的應(yīng)用范圍。
[0062] 4、本發(fā)明的花青素復(fù)合物乳液/顆粒的應(yīng)用領(lǐng)域廣泛，可通過(guò)口服、外用或者以 添加劑的形式應(yīng)用于食品、飲料、生物醫(yī)藥和日用化工等多個(gè)領(lǐng)域。關(guān)于本發(fā)明的飲料形 式，可以舉例出如作為添加劑用于酒精飲料、保健飲料、果汁飲料和固體飲料。
[0063] 5、本發(fā)明的制備方法，亦適用于的原料，包括天然植物/生物提取的胡蘿卜 素、番茄紅素、核黃素、玉米黃色素、甘草色素、紫蘇色素、姜黃色素、紫草色素、地芩果紅色 素、梔子黃色素、葉綠素鋅、蝦青素。
【具體實(shí)施方式】
[0064] 下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明所述技術(shù)方案作進(jìn)一步的說(shuō)明。
[0065] 實(shí)施例1
[0066] -種高穩(wěn)定性纖維素基天然食用花青素色素復(fù)合物制備方法，由主料和輔料兩部 分組成物的配方精制而成纖維素基天然食用花青素色素復(fù)合物，所述主料包括功能成分花 青素及負(fù)載功能成分的由天然纖維降解制得的尺寸為納米/微米級(jí)別的纖維素類物質(zhì)或 其衍生物膠體溶液，而輔料則涵蓋穩(wěn)定劑及多糖類增稠劑，所述纖維素基天然食用花青素 色素復(fù)合物為水基纖維素基天然食用花青素色素復(fù)合物乳液，所述水基纖維素基天然食用 花青素色素復(fù)合物乳液再經(jīng)過(guò)后加工處理而制備得到一種纖維素基天然食用花青素色素 復(fù)合物顆粒，其制備方法包括1備料和2制備工藝：
[0067] 1 備料
[0068] 1-1 主料
[0069] 1-1-1 功能成分：花青素（Anthocyanin)
[0070] 性質(zhì)：是一種廣泛存在于植物中，呈現(xiàn)紅色至藍(lán)色的色素，其主要來(lái)源為葡萄、紅 醋栗、黑醋栗、草莓、蘋果和櫻桃，在花青素的來(lái)源之中，以葡萄為最重要，尤其葡萄皮，其存 在形式為粉末、塊狀或液體，略有特殊風(fēng)味，微溶于水；
[0071] 化學(xué)結(jié)構(gòu)式：
[0072]
[0073] 札=H或 0CH3或OH;R2=OH;R3=H或 0H
[0074] 產(chǎn)品類別：所述功能成分花青素，包括但不限于大類的天竺葵色素、矢車菊色素、 飛燕草色素、芍藥色素、牽?；ㄉ睾湾\葵色素，以及細(xì)分種類的葡萄皮色素、玫瑰茄色素 (玫瑰茄紅）、高粱紅色素、花生衣紅色素、落葵紅、黑加侖紅、天然莧菜紅、桑葚紅色素、紅 米紅（黑米紅），其中的一種或幾種色素的混合物，本實(shí)施例選用葡萄皮色素；。
[0075] 1-1-2作為負(fù)載功能成分的基材
[0076] 為由天然纖維降解制得的尺寸為納米/微米級(jí)別的纖維素類物質(zhì)或其衍生物膠 體溶液；
[0077] 所述納米/微米纖維素類物質(zhì)或其衍生物，為纖維素納米晶（CNC)、纖維素微米晶 (MCC)、羥基纖維素納米/微米晶（CNCC)、纖維素微米纖（MFC)、羥丙基/乙基纖維素納米/ 微米晶、納米/微米纖維素乙酸酯、納米/微米纖維素硝酸酯、納米/微米纖維素醚衍生物， 其中的一種或幾種的混合物，本實(shí)施例選用纖維素納米晶（CNC);
[0078] 1-2 輔料
[0079] 1-2-1 穩(wěn)定劑
[0080] 為有機(jī)酸或多酚類物質(zhì)，包括蘋果酸、丁二酸、阿魏酸、蘆丁、柚皮苷、對(duì)羥基苯甲 酸、半胱氨酸有機(jī)酸類和茶多酚、葡萄多酚天然多酚類物質(zhì)中的一種或幾種的混合物，本實(shí) 施例選用蘋果酸；
[0081] 1-2-2多糖類增稠劑
[0082] 為低聚殼聚糖類、枸杞多糖類物質(zhì)，本實(shí)施例選用殼聚糖；
[0083] 2制備工藝
[0084] 2-1配方
[0085] 制備固體顆粒復(fù)合物產(chǎn)品的用料配方
[0086]
[0087] 2-2工藝操作步驟
[0088] 步驟一：納米/微米纖維素類物質(zhì)或其衍生物母液的配制
[0089] 在化料釜中加入水溶液為對(duì)乳液總量的重量百分比為70%~96. 5%的去離子水 (電導(dǎo)率0. 08yS/cm，25°C)，按對(duì)去離子水的重量百分比為0. 5%~5%，稱取纖維素納米 晶（CNC)粉末，并加入到去離子水中配制得纖維素基膠體溶液，向膠體溶液中添加穩(wěn)定劑 蘋果酸，及增稠劑殼聚糖，其中基材纖維素納米晶（CNC)的加入量為12% (對(duì)最終產(chǎn)品總 重的質(zhì)量分?jǐn)?shù)），其中穩(wěn)定劑蘋果酸的用量為〇. 15% (對(duì)最終產(chǎn)品總重的質(zhì)量分?jǐn)?shù)），利用 均質(zhì)機(jī)（型號(hào)IKA-T25,轉(zhuǎn)速范圍 3000r/min~25000r/min)在 15000r/min~20000r/min 的轉(zhuǎn)速下對(duì)纖維素納米晶（CNC)的膠體溶液進(jìn)行預(yù)剪切，此操作在超聲/冰水浴的條件下 進(jìn)行，剪切時(shí)間設(shè)定為20min~28min，處理后得到粘度為380mPa?s~650mPa?s的纖維 素納米晶（CNC)的基材母液，其中所述穩(wěn)定劑有機(jī)酸的加入量范圍為0%~1.5% (對(duì)乳液 總量計(jì)），所述增稠劑殼聚糖的分子量為25000~48000時(shí)，作用效果最佳，所述均質(zhì)機(jī)的剪 切轉(zhuǎn)速控制為18000r/min，剪切時(shí)間為25min，所得到的纖維素基母液粘度為490mPa?s;
[0090] 步驟二：在超聲輔助的條件下，制備得纖維素基花青素色素的復(fù)合物稀乳液
[0091] 按色素與水/有機(jī)溶劑的質(zhì)量比為1:2. 5~1:10,稱取葡萄皮天然色素原料，加入 到相應(yīng)的水性/少量有機(jī)溶劑溶液中，其中葡萄皮色素的添加量為65% (對(duì)最終產(chǎn)品總重 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)），在特定頻率（80~100KHZ)的超聲處理下，使葡萄皮色素完全溶解或分散于 去離子水/有機(jī)溶劑的溶液中而配制得色素水性/有機(jī)溶劑溶液，在本實(shí)施例中，采用去離 水溶解葡萄皮色素，色素與去離水的質(zhì)量比為1:5,超聲處理的頻率設(shè)置為100KHZ，采用均 質(zhì)機(jī)，在6000r/min~10000r/min的較低轉(zhuǎn)速下，向水性纖維素納米晶（CNC)的基材母液 中逐滴滴加含有葡萄皮色素的水性溶液，在本實(shí)施例中，低轉(zhuǎn)速設(shè)定為8000r/min，色素溶 液滴加結(jié)束后，提高轉(zhuǎn)速至20000r/min~24000r/min，使色素的水性溶液與纖維素基材母 液充分混合，從而制得水基纖維素基葡萄皮色素復(fù)合物的稀乳液；
[0092] 步驟三：具有高穩(wěn)定性的纖維素基花青素復(fù)合物產(chǎn)品乳液/顆粒的制備
[0093] 將上述稀乳液通過(guò)真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器（真空度〈_0?08MPa，溫度30°C~36°C)進(jìn)行 濃縮，制得葡萄皮色素活性組分量對(duì)乳液總量的絕干比重為30%~85%的復(fù)合物乳液，乳 液的外觀呈藍(lán)色/褐色/淺棕色，可以直接作為乳液形態(tài)的產(chǎn)品，或?qū)⑸鲜鰪?fù)合物濃縮液進(jìn) 一步通過(guò)真空冷凍干燥后，再經(jīng)超微粒粉碎機(jī)處理，得到粒度為0. 05ym~8ym的纖維素 基色素復(fù)合物固體形態(tài)顆粒，顆粒的外觀呈藍(lán)色/暗紫色/紫紅色，或?qū)⑸鲜鰪?fù)合物濃縮液 經(jīng)過(guò)噴霧干燥，得到粒徑為0. 01ym~10ym的固體粉狀產(chǎn)品。
[0094] 所述納米/微米纖維素類物質(zhì)的衍生物均為自制或市售產(chǎn)品，其中優(yōu)選通過(guò)水解 天然纖維原料而自制的纖維素納米晶（CNC)，天然原料取自木材（包括針葉木、闊葉木），棉 花、棉短絨、農(nóng)作物加工副產(chǎn)物（如稻草、甘蔗渣），選用棉花原料，則控制水解反應(yīng)的物料 濃度為3%~6%，在63. 9%的硫酸液中于45°C下反應(yīng)lh~4h后，終止反應(yīng)，再經(jīng)過(guò)離心洗 滌、冷凍干燥或噴霧干燥后得到成品，所制得的棒狀纖維素納米晶（CNC)具備長(zhǎng)度80nm~ 120nm，寬度3nm~45nm，長(zhǎng)徑比5~40的物理指標(biāo)參數(shù)。
[0095] 所述有機(jī)溶劑，可以選擇性地使用乙醇、食用級(jí)甘油中的一種或兩種溶劑的混合 物，優(yōu)選其中有機(jī)溶劑中的乙醇，以適應(yīng)其作為食品添加劑使用時(shí)的要求，有機(jī)溶劑用量對(duì) 乳液總量的重量百分比為〇%或