個必要條件是有可用的足夠強的梯度場。在交換時間類似的情況下，內部水含量的 比較也可通過單次、短擴散時間下的測量值的比較來近似表示。在這種情況下，在市售的高 場NMR系統(tǒng)(Bruker Biospin，Rheinstetten/Germany)中，通過使用激發(fā)梯度回波脈沖序列 (Stei jskal&Tanner，J.Chem.Phys ·，1965，Vol ·42，ρρ · 288ff)，通過在有效脈沖梯度持續(xù)時 間δ = lms內改變梯度場強度g至最高達800G/cm，在擴散時間Δ = 7ms的情況下進行類似聚 合物的比較。將從5.8至3.7ppm的水信號相對于4.7ppm處的內部參照的水信號最大值進行 積分。內部水和外部水的相對的信號貢獻源自梯度依賴性PFG-NMR信號減弱的雙指數擬合 的前因子，其中兩個前因子的總數被標準化。在我們的實施例中所擬合的有效擴散系數對 外部水而言為約2Xl(T 9m2/s且對內部水而言為約5Xl(T12m2/s。與測定內部水含量相關的 誤差約為1 %，基于100%的總體水含量計。 實施例
[0114] 制備核殼顆粒
[0115] 在合成之前，通過蒸餾對非水溶液形式的有機原材料進行純化。
[0116] 實施例1 [0117]種子分散體A1
[0118] 由123.858水、0.888￡^卩〇丨1彳嗯〇^5 20(十二烷基苯磺酸鈉（20%濃度））、1828 丙烯酸正丁酯、163.45g甲基丙烯酸甲酯和4.55g甲基丙烯酸制備預制乳液。在裝有錨式攪 拌器、回流冷凝器和兩個進料容器的聚合容器中，在氮氣氣氛下，將由1172.5g水、70g Dkp〇nil?LDBS20和22.19g預制乳液組成的初始進料加熱到80°C，并且通過加入67.2g的 2.5重量％的過二硫酸鈉溶液初始聚合15分鐘。之后在80 °C下于60min內計量加入剩余的預 制乳液。隨后繼續(xù)聚合15min，并且在20min內冷卻至55°C。為耗盡剩余的單體，隨后將3.5g 的10重量％的叔丁基氫過氧化物水溶液和2.19g的10重量％的Rongalit? c(羥甲基磺酸 鈉）水溶液加入到反應混合物中，攪拌一小時，且隨后冷卻至30°C，此時加入4.38g的25重 量％的氨水溶液以調節(jié)分散體的pH值。
[0119] 固體含量:19.8%
[0120] 粒度(PSDA，體積中值）：34nm
[0121] 分散體B1 (溶脹-核）
[0122] 在裝有錨式攪拌器、回流冷凝器和兩個進料容器的聚合容器中，在氮氣氣氛下，將 由1958.8g水和14.54g種子分散體A1組成的初始進料加熱到82°C的溫度。在加入26.68g的7 重量％的過二硫酸鈉溶液兩分鐘后，于90min內并流計量加入0.62g甲基丙烯酸烯丙酯和 217.348甲基丙烯酸甲酯的混合物以及9.348乙1^118紅@六1?六(烷基聚環(huán)氧烷磷酸鹽 (2%濃度））、9.348別8卩〇11〗勵1^3 20和1668甲基丙烯酸于5628水中的溶液。在完成添加 十分鐘后，于75min內并流計量加入92.55g的1.5重量％的過二硫酸鈉溶液、62g甲基丙烯酸 正丁酯和345.86g甲基丙烯酸甲酯兩者的混合物以及2.49gDisponi丨?LDBS20和8.38g甲 基丙烯酸于276.89g水中的溶液。最后，用33g水沖洗進料容器，并繼續(xù)聚合另外30min。
[0123] 固體含量:21.8%
[0124] pH：3.5
[0125] 粒度(PSDA，體積中值）：186nm
[0126] 分散體Cl
[0127] 在裝有錨式攪拌器、回流冷凝器和兩個進料容器的聚合容器中，在氮氣氣氛下，將 由261g水和273.21g分散體B1組成的初始進料加熱到81°C的溫度。加入25.2g的1.4重量％ 的過二硫酸鈉溶液，隨后在120min內將由132g水、13 · 6gl)isp〇nil? LDBS 20、4· 08g甲基丙 烯酸、17.2g甲基丙烯酸甲酯、10.88g丙烯腈、3.4g甲基丙烯酸烯丙酯和202.84g苯乙烯組成 的預制乳液1與24.32g的2.5重量％的過二硫酸鈉溶液一起計量加入。在添加完成之后，加 入3.36g的2.5重量％的過二硫酸鈉溶液，并且將內部溫度在4〇11^11內升高到92°(：。然后在 lOmin內加入23.76g的α-甲基苯乙烯，并用40.5g水沖洗進料。繼續(xù)攪拌另外20min后，將32g 的10重量％的氨水溶液在5min內計量加入并攪拌5min。接著在15min內計量加入由98.44g 水、7gDisp〇nil?LDBS 20、0.28g甲基丙烯酸和78g二乙烯基苯(在乙基乙烯基苯中的濃度 為65% )組成的預制乳液2。在完成添加5分鐘后，加入5.64g的10重量％的叔丁基氫過氧化 物水溶液，并在20min內計量加入31g的3重量^^^Rongalit C水溶液。在添加完成30分鐘 后，于60min內并流計量加入另外9.16g的10重量％的叔丁基氫過氧化物水溶液和8.52g的 5.1重量％的1?〇1^1行€:?水溶液。
[0128] 固體含量:29.7 %
[0129] pH：9.5
[0130] 粒度(PSDA，體積中值）：389nm
[0131] 白度:79
[0132] 內部水:24%
[0133] 實施例2
[0134] 分散體B2(溶脹-核）
[0135] 在裝有錨式攪拌器、回流冷凝器和兩個進料容器的聚合容器中，在氮氣氣氛下，將 由52 6g水組成的初始進料加熱到82°C的溫度。在混入76g水、1.41gDisp〇niI?FES 993 (烷基聚乙二醇醚硫酸鹽(30%濃度））和10.96gEFKA? 3031(聚硅氧烷聚環(huán)氧烷共聚物） 的溶液并等溶液溫度恢復到82°C后，連續(xù)混入預制乳液1 (由15.62g水、〇.28g Disponil? FES 993、28.66g甲基丙烯酸甲酯和0.34g甲基丙烯酸組成）和11.43g的10重量％的過二硫 酸鈉溶液，隨后聚合30min，在此期間將聚合容器內的溫度調至85 °C。之后，在85°C下，于 120min內計量加入預制乳液2(由236g水、18·63gDiSpOnil?FES 993、250g甲基丙烯酸甲 酯和144.31g甲基丙烯酸組成）。最后，用10g水沖洗進料容器，并繼續(xù)聚合另外15min。
[0136] 固體含量:33.2 %
[0137] pH：3.6
[0138] 粒度(PSDA，體積中值）：l3〇nm
[0139] 分散體C2
[0140] 在裝有錨式攪拌器、回流冷凝器和兩個進料容器的聚合容器中，在氮氣氣氛下，將 由4298水和80.13 8分散體82組成的初始進料加熱到78°(：的溫度，接著混入188的2.5重量％ 的過二硫酸鈉溶液，初始聚合5min。然后于60min內在78°C下開始將預制乳液1(由30g水、3g Disp〇nil?LDBS 20、2.7g甲基丙烯酸、23.8g甲基丙烯酸甲酯和34g苯乙烯組成）與36g的 2.5重量％的過二硫酸鈉溶液一起計量加入;在添加期間將內部溫度升高至80 °C。一旦完成 添加，就于75min內在80 °C下開始將預制乳液2 (由118g水、7gDiSpOWl?LDBS 20、2g亞麻 籽油脂肪酸、〇.9g甲基丙烯酸烯丙酯和296. lg苯乙烯)與9g的2.5重量％的過二硫酸鈉溶液 一起計量加入;在進料期間將內部溫度升高至82 °C。一旦進料完成，就將內部溫度升高至93 °C，并且將體系攪拌15min，隨后加入18ga-甲基苯乙稀。攪拌另外40min后，將溫度降至87 °C。一旦達到該溫度，就攪拌該體系15min，然后在30min內加入228g的1.7重量％的氨水溶 液。再攪拌15min后，在30min內加入預制乳液3(由51g水、1.2g Disponil LDBS 20、0.2g甲 基丙烯酸和41.8g二乙烯基苯組成）。在完成添加5分鐘之后，將6g的10重量％的叔丁基氫過 氧化物水溶液與25g水一起混入，并在60min內計量加入31g的3.3重量％的1?〇]^31;[1;€@水 溶液。
[0141] 固體含量:28.9%
[0142] pH：10.2
[0143] 粒度(PSDA，體積中值）：387nm
[0144] 白度：80
[0145] 內部水：25%
[0146] 對比實施例
[0147] 分散體BV1 (溶脹-核）
[0148] 在裝有錨式攪拌器、回流冷凝器和兩個進料容器的聚合容器中，在氮氣氣氛下，將 由986g水和28.2g的Acronal? A508組成的初始進料加熱到82°C的溫度，接著混入20.9g 的2.5 %的過二硫酸鈉溶液，初始聚合5min。然后在82°C下于70min內加入預制乳液1 (由 161g水、2 · 20gDisp〇nil? LDBS 20、13 · 70g Lutensit? A-EP A、0 · 07g叔十二烷基硫醇、 136.3g甲基丙烯酸甲酯、0.66g甲基丙烯酸烯丙酯和68.3g甲基丙烯酸組成）。一旦添加完 成，就加入2.9g的2.5%的過二硫酸鈉溶液，并攪拌該體系5111；[11。之后，在82<€下于701]1；[11內 將預制乳液2(由167g水、1 ·76gDiS|)0llil?LDBS 20、110g甲基丙烯酸甲酯、13·5g丙烯酸正 丁酯和1.35g甲基丙烯酸組成）與12g的2.5重量％的過二硫酸鈉溶液一起加入。最后將該體 系后聚合另外30min。
[0149] 固體含量：19.7%
[0150] pH：4.3
[0151] 粒度(PSDA，體積中值）：213nm
[0152] 分散體CV1
[0153] 在裝有錨式攪拌器、回流冷凝器和兩個進料容器的聚合容器中，在氮氣氣氛下，將 由458g水和154.5g分散體BV1組成的初始進料加熱到82°C的溫度，接著混入12.8g的2.5% 的過二硫酸鈉溶液，初始聚合5min。然后在82°C下于90min內將預制乳液1 (由159g水、6.7g 1：^卩〇111丨@1^3 20、9.88甲基丙烯酸和1568苯乙烯組成）與16.88的2.5%過二硫酸鈉溶 液一起加入。一旦兩種添加完成后，就在30min內將內部溫度升高至92°C，然后加入預制乳 液2(由14g水、0.5g芳基磺酸鹽（15%濃度)和13.6g的α-甲基苯乙烯組成)并攪拌5min，隨后 混入26g的10%濃度的氨水；將反應混合物在92 <€下攪拌另外15111；[11。之后在31]1；[11內加入 3.6g的2.5%過二硫酸鈉溶液。在92°(：下于10011^11內將預制乳液3(由1578水、5.9 8 Disp0nil?LDBS 20、0.2g甲基丙烯酸、20g二乙烯基苯和198g苯乙烯組成）與23.7g的 2.5 %過二硫酸鈉溶液一起加入。最后將該體系后聚合另外30min。為減少剩余的單體，額外 進行化學除臭((^0(101^231:;[011)作為最后的步驟。為此，在92 <€下于60111；[11內將12.(^的10% 濃度的叔丁基氫過氧化物溶液以及12.0g的10 %濃度的抗壞血酸溶液并流加入至反應混合 物中。
[0154] 固體含量:29.3 %
[0155] pH：8.6
[0156] 粒度(PSDA，體積中值）：480nm
[0157] 白度:76
[0158] 內部水：14%
[0159] 實施例3
[0160] 種子分散體A2
[0161] 由 123·85g水、0·35gDisp〇nil?FES 993、182g丙烯酸正丁酯、163·45g甲基丙烯 酸甲酯和4.55g甲基丙烯酸制備預制乳液。在裝有錨式攪拌器、回流冷凝器和兩個進料容器 的聚合容器中，在氮氣氣氛下，將由1190.9g水、24.97g Dispoilil? FES 993以及22.19g預 制乳液組成的初始進料加熱到80°C的溫度，并且通過加入67.2g的2.5重量％的過二硫酸鈉 溶液初始聚合15min。之后，在80 °C下于60min內將剩余的預制乳液計量加入。接著繼續(xù)聚合 15min，并在20min內冷卻到55°C。為耗盡剩余的單體，隨后將3.5g的10重量％的叔丁基氫過 氧化物水溶液以及2.19g的10重量％的1?〇1^&1^€?:水溶液加入到反應混合物中，將其攪 拌一小時，然后冷卻到30°C，此時加入4.38g的25重量％的氨水溶液以調節(jié)分散體的pH值。
[0162] 固體含量:19.9 %
[0163] 粒度(PSDA，體積中值）：50nm
[0164] 分散體B3(溶脹-核）
[0165] 在裝有錨式攪拌器、回流冷凝器和