幾基、^烷基氣基幾基、烷基、芳基、烷氧基、燒硫基、烷基亞橫醜基或烷基橫醜基芳基、雜環(huán) 基、環(huán)烷基、烷氧基、芳氧基、環(huán)烷基氧基或任選地經(jīng)取代的甲硅烷氧基。
[0072] 在本發(fā)明的另一優(yōu)選實施例中，提供一種工藝，其中催化劑是選自以下通式VI到 XIV的化合物中的一者或多者：
[0073] 通式（VI)的化合物，其中w為0、1或2;G是C或0 ;R10是烷基，優(yōu)選地C1-C4， 最優(yōu)選地甲基；R11是經(jīng)取代或未經(jīng)取代的1至3個碳原子的碳橋，或獨立地為直鏈或支鏈 C1-C4-烷基，優(yōu)選地1個橋接碳原子；或
[0074] 通式（VII)的化合物，其中w為0或1 ;R11是直鏈或支鏈烷基、優(yōu)選地C1-C4直鏈 或支鏈烷基、且最優(yōu)選地甲基；或
[0075] 通式（VIII)的化合物，其中w為0或1 ;R10是直鏈或支鏈C1-C6烷基、烯丙基、或 經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯甲基，優(yōu)選地直鏈C1-C3烷基、烯丙基、未經(jīng)取代的苯甲基，最優(yōu)選 地甲基、烯丙基或未經(jīng)取代的苯甲基；R11是直鏈或支鏈烷基、羰基或烯基，優(yōu)選地C1-C4直 鏈或支鏈烷基，且最優(yōu)選地甲基；或
[0076] 通式（IX)的化合物，其中R10是C1-C8直鏈或支鏈烷基，優(yōu)選地C1-C4直鏈或支 鏈烷基，且最優(yōu)選地甲基或乙基；Y是CH2N(CH3)2、Η或C1-C4烷基，優(yōu)選地CH2N(CH3)2、Η或 甲基，且最優(yōu)選地CH2N(CH3) 2或Η;或
[0077] 通式⑴的化合物，其中q為0或1 ;R11是C1-C4烷基，優(yōu)選地甲基或乙基，且最 優(yōu)選地甲基；或
[0078] 通式（XI)的化合物，其中該化合物是奎寧環(huán)、3-奎寧醇或3-奎寧酮、或其酸式鹽； 或
[0079] 該式（XII)的化合物是六亞甲基四胺；或
[0080] 通式（XIII)的化合物，其中w為0或1 ;R10是羥基、烷氧基或C1-C4烷基，優(yōu)選地 羥基、甲氧基或甲基，且最優(yōu)選地羥基；R12是鹵素、氛基、硝基、烷氧基、Cl-C4烷基，優(yōu)選地 鹵素、氰基、硝基或甲基；或
[0081] 通式（XIV)的化合物，其中w為0、1或2 ;R11是直鏈或支鏈烷基，優(yōu)選地C1-C4直 鏈或支鏈烷基，且更優(yōu)選地甲基。
[0082] 在本發(fā)明的更優(yōu)選實施例中，催化劑選自以下化合物中的一者或多者：
[0083] 通式（VI)的化合物，其為N-甲基哌啶或N-甲基嗎啉。
[0084] 通式（VII)的化合物，其為1，4-二氮雜雙環(huán)[2· 1. 1]己烷。
[0085] 通式（VIII)的化合物，其為（1-甲基吡咯烷-2-基）甲醇、1-烯丙基吡咯烷、甲基 吡咯烷甲酸甲酯、N-甲基吡咯烷或苯甲基吡咯烷甲酸甲酯。
[0086] 通式（IX)的化合物，其為Ν，Ν，Ν'，Ν'-四甲基甲烷-二胺或三乙胺。
[0087] 通式⑴的化合物，其為2, 3, 4, 6, 7, 8, 9, 10-八氫嘧啶并-[1. 2-a]吖庚因。
[0088] 通式（XII)的化合物，其為六亞甲基四胺。
[0089] 通式（XIII)的化合物，其為1H-苯并[d] [1. 2. 3]三唑-1-醇。
[0090] 通式（XIV)的化合物，其為1，4-二氮雜雙環(huán)[2. 2. 2]辛烷（也稱為DABC0)。
[0091] 在本發(fā)明的最優(yōu)選實施例中，提供一種工藝，其中催化劑是選自以下化合物中的 一者或多者：1，4-二氮雜雙環(huán)[2. 2. 2]辛烷（DABCO)、N-甲基吡咯烷、N-甲基哌啶、N-甲基 嗎啉、六亞甲基四胺、1，4-二氮雜雙環(huán)[2. 1. 1]己烷、奎寧環(huán)、3-奎寧醇或3-奎寧酮。
[0092] 在本發(fā)明的更優(yōu)選實施例中，提供一種制備通式（I)化合物的工藝
[0093]
[0094] 該工藝包含使通式（II)的化合物
[0095]
[0096] 與通式R6-0H的醇、或其鹽，
[0097] i)在介于0· 05mol%與40mol%之間的一種或多種叔胺催化劑的存在下；以及
[0098] ii)使用水作為實質(zhì)上不含有機溶劑的反應(yīng)介質(zhì)進行反應(yīng)。
[0099] 在本發(fā)明的優(yōu)選實施例中，提供一種工藝，其中：
[0100] LG代表此項技術(shù)內(nèi)已知的任何適宜的離去基團。所屬領(lǐng)域技術(shù)人員可熟練地選 擇適宜離去基團。典型的離去基團LG包括鹵素，優(yōu)選地氯或溴；C1-C6烷氧基，優(yōu)選地甲 氧基或乙氧基；C1-C6-烷基磺?；趸?，例如甲基磺?；趸?；C1-C6-鹵烷基磺?；趸?， 例如三氟甲基磺酰基氧基；芳基磺酰基氧基，例如苯基或萘基磺酰基氧基，其中該芳基基團 可（如果適當(dāng)）經(jīng)一個或多個鹵素或Q6-烷基取代，例如苯基磺?；趸?、對-甲苯磺酰 基-氧基和對 -C1-苯基橫醜基氧基。LG優(yōu)選地為氣、漠、C1-C6-烷基-或苯基-橫醜基氧 基，其中氯是最優(yōu)選的。
[0101] Rl、R2、R3和R4獨立地為氫、氟、氯、溴、氰基、硝基、乙?；⒈；?、甲氧基羰基、 乙氧基幾基、氣基幾基、甲基氣基幾基、乙基氣基幾基、一甲基氣基幾基、一乙基氣基幾基、 甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲基硫基、乙 基硫基、甲基亞磺?；⒁一鶃喕酋；?、甲基磺酰基、乙基磺?；?、三氟甲基、三氟乙基、二氟 甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲基硫基、二氟氯甲基硫基、三氟甲 基硫基、三氟甲基亞磺?；蛉谆酋；?。更優(yōu)選地，提供一種工藝，其中R1、R2、R3和R4獨立地為氫或甲基。最優(yōu)選地，Rl、R2、R3和R4各自為氫。
[0102] 在本發(fā)明的優(yōu)選實施例中，提供一種工藝，其中R5代表以下基團中的一者：
[0103]
[0104] 或其混合物，其中*表示到苯基基團的附接點。
[0105] 更優(yōu)選地，R5代表以下基團中的一者：
[0106]
[0107] 或其混合物，其中*表示到苯基基團的附接點。
[0108] 在本發(fā)明的優(yōu)選實施例中，提供一種工藝，其中R6代表以下中的一者：
[0109] 具有3到7個環(huán)成員的雜環(huán)，其任選地經(jīng)鹵素或經(jīng)C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-6 鹵代烷基或C1-6鹵代烷氧基取代；或
[0110] 苯基或萘基，它們各自任選地經(jīng)選自包含以下的組中的相同或不同取代基單取代 到五取代：
[0111] a.鹵素、氰基、甲酰基或經(jīng)縮醛保護的甲?；ɡ?，二甲基縮醛或二乙基縮醛、 1，3-二氧雜環(huán)戊-2-基、1，3-二氧雜環(huán)己-2-基）、羧基、氨甲?；?、硫代氨甲?；被?基；
[0112] b.C1-8直鏈或支鏈的烷基、氧烷基、烷氧基、烷氧基烷基、烷基-硫烷基、二烷氧基 烷基、燒硫基、烷基亞橫醜基或烷基橫醜基，在每種情況下具有1到8個碳原子；
[0113] c.C2-6直鏈或支鏈的烯基或烯氧基；
[0114] d.C1-6直鏈或支鏈的鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵基-烷硫基、鹵代烷基亞磺?；?鹵代烷基磺酰基，這些基團具有介于1個與13個之間的相同或不同鹵素原子；
[0115] e.C2-6直鏈或支鏈鹵代烯基或鹵代烯氧基，具有介于1個與11個之間的相同或不 同鹵素原子；
[0116] f.C1-6直鏈或支鏈的二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰基-氧基、烷氧基羰基、烷 基氣基幾基、^烷基氣基幾基、芳基烷基 -氣基幾基、^烷基氣基幾基氧基、烯基幾基或塊 基_幾基；
[0117] g. C3-6環(huán)烷基或環(huán)烷基氧基；
[0118] h.雙重連接（doublyattached)的C3-4亞烷基、C2-3氧代亞烷基或C1-2二氧代 亞烷基，它們各自任選地經(jīng)選自由氟、氯、氧代基、甲基、三氟甲基和乙基組成的組中的相同 或不同取代基單取代到四取代；或
[0119] i.基團
[0120]
[0121] 其中：
[0122] R8是氫、羥基、C1-4烷基或C1-6環(huán)烷基；且
[0123] R9代表羥基、甲氧基、乙氧基、氨基、甲基氨基、苯基或苯甲基；或代表C1-4烷基或 烷氧基，其任選地經(jīng)氰基_、烷氧基_、烷硫基_、烷基氨基_、二烷基氨基-或苯基取代；或代 表C2-4烯氧基或炔氧基；或代表苯甲?；?、苯甲?；蚁┗?、肉桂?；㈦s環(huán)基；或代表苯 基烷基、苯基烷基氧基或雜環(huán)基烷基，在每種情況下在烷基部分中具有1到3個碳原子且在 每種情況下任選地在環(huán)部分中經(jīng)鹵素和/或直鏈或支鏈C1-4烷基或烷氧基單取代到三取 代。
[0124] 更優(yōu)選地，R6是任選地單取代到五取代的苯基，其中這些取代基是選自鹵素、氰 基、甲?；蚩s醛保護的甲酰基、甲氧基羰基、乙氧基-羰基、氨基羰基、甲基氨基羰基、乙 基氨基羰基、二甲基氨基-羰基、二乙基氨基羰基，在每種情況下直鏈或支鏈C1-4烷基或鹵 代烷基或代表基團：
[0125]
[0126] 其中R8是氫且R9是羥基、甲氧基或乙氧基。
[0127] 最優(yōu)選地，R6是2-氰基苯基（S卩，通式R6-OH的醇是2-氰基苯酚）。
[0128] 在本發(fā)明的優(yōu)選實施例中，提供一種工藝，其中R7是氫、氟或氯，最優(yōu)選地氫。在 優(yōu)選實施例中，Rl、R2、R3和R4是氫，R5是
[0129]
[0130] ，或其混合物，R6是2-氰基苯基且R7是氫。
[0131] 在以上定義中，且除非特別說明，否則：
[0132] (a)飽和或不飽和烴鏈（例如，烷基、烷二基、烯基或炔基）可為直鏈或支鏈。適宜 地，且除非特別說明，否則烷基和烷基衍生的鏈具有1到10個碳原子，且烯基和烯基衍生的 鏈以及炔基和炔基衍生的鏈具有2到10個碳原子。烴鏈可包括雜原子（例如，其可為烷氧 基、烷硫基或烷基氨基）且也可經(jīng)例如鹵素原子和/或羥基單取代或多取代（例如鹵代烷 基、齒基-烷氧基、輕烷基）。
[0133] (b)鹵素或鹵基指氟、氯、溴或碘。適宜地，鹵素或鹵基指氟、氯或溴。最適宜地，鹵 素或鹵基指氟或氯。
[0134] (c)芳基是芳香族單或多環(huán)烴環(huán)，例如，苯基、萘基、蒽基、菲基。適宜芳基是苯基或 萘基且最適宜地是苯基。
[0135] (d)雜環(huán)基是飽和或不飽和（且可為芳香族）環(huán)狀化合物，其中至少一個環(huán)原子 是雜原子，即，不同于碳的原子。如果該環(huán)含有多個雜原子，那么這些雜原子可相同或不同。 適宜雜原子是氧、氮或硫。環(huán)組份可與其他碳環(huán)或雜環(huán)、稠合或橋接環(huán)一起形成多環(huán)系統(tǒng)。 適宜地，雜環(huán)基可為單環(huán)或雙環(huán)系統(tǒng)、且更適宜地單環(huán)或雙環(huán)芳香族環(huán)系統(tǒng)。雜環(huán)基也可適 宜地經(jīng)甲基、乙基或鹵素單取代或多取代。
[0136] (e)環(huán)烷基是飽和碳環(huán)化合物，其可與其他碳環(huán)稠合或橋接環(huán)一起形成多環(huán)系統(tǒng)。 多環(huán)系統(tǒng)也可附接到雜環(huán)基團或環(huán)系統(tǒng)。
[0137] 以上提及的一般或優(yōu)選基團定義適用于式（I)的終產(chǎn)物和制備式（I)所需的起始 材料二者。
[0138] 在進一步優(yōu)選實施例中，本發(fā)明的工藝包含使通式（Ila)的化合物：
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