物。根據(jù)這一方法生產(chǎn)共聚物的可供 替代的可能性包括使用不同的肉桂酸衍生物的混合物。
[0218] 肉桂酸部分可商購，或者可根據(jù)文獻(xiàn)中已知的方法，例如Knoevenagel反應(yīng)或 Wittig反應(yīng)，由可商購的醛或者由氰基化合物獲得，所述氰基化合物通過事先還原成相應(yīng) 的醛而獲得。然后可根據(jù)已知的酯化工序，由肉桂酸制備肉桂酸酯或酰胺。
[0219] 化學(xué)式（I)的聚合物一般地以組合物形式，特別地配制劑或共混物形式使用。
[0220] 因此，本發(fā)明進(jìn)一步包括一種組合物，它包括:化學(xué)式（I)的聚合物材料和任選地 在以上針對(duì)溶劑給出的含義和優(yōu)先性內(nèi)的溶劑，除此以外，任選地進(jìn)一步的添加劑，例如 [0221 ]-含硅烷的化合物，和/或
[0222]-含環(huán)氧基的交聯(lián)劑，和/或 [0223]-光敏劑，和/或 [0224]-光致自由基生成劑，和/或 [0225]-陽離子光引發(fā)劑，和/或
[0226] -表面活性劑，和/或
[0227] -乳化劑，和/或 [0228]-抗氧劑，和/或
[0229] -流平劑。
[0230] 合適的含硅烷的添加劑公開于Plast .Eng. 36(1996)，（Polyimides，fundamentals and applications),Marcel Dekker,Inc.中。
[0231] 合適的含環(huán)氧基的交聯(lián)添加劑包括:4，4'_亞甲基-雙_(N，N-二縮水甘油基苯胺）， 三羥甲基丙烷三縮水甘油基醚，苯-1，2，4，5-四羧酸1，2，4，5-N，N ' -二縮水甘油基二酰亞 胺，聚乙二醇二縮水甘油基醚，N，N-二縮水甘油基環(huán)己胺和類似物。
[0232] 合適的光活性添加劑包括2,2_二甲氧基苯乙酮;二苯基甲酮和N，N-二甲基苯胺 或4-(二甲基氨基）苯甲酸乙酯的混合物；占噸酮（xanthone)，噻噸酮，Irgacure? 184， 369,500,651 和907(Ciba)，米歇酮(Michler's ketone)，三芳基锍和類似物。
[0233] 本發(fā)明還涉及含化學(xué)式(I)的重復(fù)單元的聚合物材料作為液晶取向?qū)拥挠猛尽?[0234]進(jìn)一步地，本發(fā)明涉及制備液晶取向?qū)拥姆椒ǎ摲椒òㄓ眯?zhǔn)光（aligning light)輻照含化學(xué)式（I)的重復(fù)單元的聚合物材料或者包括含化學(xué)式（I)的重復(fù)單元的聚 合物材料的組合物。
[0235] 優(yōu)選地，該方法包括：
[0236] -施加在以上所述的含義和優(yōu)先性以內(nèi)的含化學(xué)式（I)的聚合物材料的組合物到 載體上，
[0237] -和用校準(zhǔn)光輻照含化學(xué)式(I)的重復(fù)單元的聚合物材料或者包括含化學(xué)式(I)的 重復(fù)單元的聚合物材料的組合物。
[0238] 特別優(yōu)選下述方法，其中進(jìn)行兩種輻照工藝，一種采用校準(zhǔn)光，和另一種有或無校 準(zhǔn)光，例如各項(xiàng)同性光。
[0239] 在本發(fā)明的上下文中所使用的術(shù)語〃載體〃優(yōu)選透明或不-透明，優(yōu)選玻璃或塑料 基底，聚合物薄膜，例如聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)，三乙?；w維素(TAC)，聚丙烯，并任選 地涂覆氧化錫銦（ΙΤ0)，然而，不限于這些。
[0240] -般地，通過本領(lǐng)域已知的通用的涂布和印刷方法，施加組合物。涂布方法例如是 旋涂，氣刮刀涂布，刮板式涂布，刮刀式涂布，逆向輯涂，轉(zhuǎn)移輯涂，輪轉(zhuǎn)凹印輯涂(gravure roll coating)，輕觸輯涂，流延涂布，噴涂，狹槽-孔隙涂布(slot-orifice coating)，$昆壓 機(jī)涂布、靜電沉積涂布、浸涂或模頭涂布(die coating)。
[0241 ]印刷方法例如是凸版印刷，如柔性版印刷，噴墨打印，凹版印刷，如直接照相凹版 印屆蜮膠印照相凹版印刷，平版印刷，例如膠印，或型板噴刷，例如篩網(wǎng)印刷。
[0242]在本發(fā)明的上下文中，"校準(zhǔn)光"是可引發(fā)光反應(yīng)，特別是可誘導(dǎo)（I)的光校準(zhǔn)層內(nèi) 各向異性的那些波長的光。優(yōu)選地，這些波長在UV-A，UVB和/或UV/C-范圍內(nèi)，或在可見光范 圍內(nèi)。哪些波長是合適的，這取決于光校準(zhǔn)化合物。優(yōu)選地，光反應(yīng)基團(tuán)對(duì)可見光和/或UV光 敏感。本發(fā)明的進(jìn)一步的實(shí)施方案涉及通過激光生成校準(zhǔn)光。
[0243]優(yōu)選根據(jù)光反應(yīng)性基團(tuán)的吸收，選擇UV光，即薄膜的吸收應(yīng)當(dāng)與LP-UV輻照所使用 的燈的發(fā)射光譜交疊，更優(yōu)選與線性偏振UV光交疊。取決于材料的光敏性和革E1向的取向性 能，選擇所使用的強(qiáng)度和能量。在大多數(shù)情況下，非常低的能量(幾 mj/cm2)已經(jīng)導(dǎo)致了高的 取向質(zhì)量。
[0244] 更優(yōu)選，"校準(zhǔn)光"是至少部分線性偏振，橢圓偏振，例如圓偏振，或非偏振，最優(yōu)選 傾斜曝光的圓偏振或非偏振光，或至少部分線性的偏振光。特別地，最優(yōu)選校準(zhǔn)光是指基本 上偏振光，特別地線性偏振光;或校準(zhǔn)光是指通過傾斜輻照施加的非-偏振光。
[0245] 更優(yōu)選，校準(zhǔn)光是UV光，優(yōu)選線性偏振的UV光。
[0246] 因此，為了在受區(qū)域(area)選擇性限制的地域(regions)內(nèi)產(chǎn)生取向?qū)?，可施加?獲得的聚合物材料的溶液。例如，首先生產(chǎn)，并可在旋涂裝置中旋涂到任選地用電極涂布的 載體（例如，用氧化錫銦（ITO)涂布的玻璃板）上，以便得到厚度為0.05-50μπι的均勻?qū)?。隨 后，使用偏振器和任選地掩膜，將待取向的地域暴露于例如汞高壓燈，氙燈或脈沖UV激光 下，以便形成結(jié)構(gòu)體。曝光持續(xù)時(shí)間取決于各燈的輸出，且可從數(shù)分鐘變化到幾小時(shí)。然而， 也可使用濾光器(所述濾光器例如僅僅讓適合于光反應(yīng)的輻射線通過），通過輻照該均勻 層，進(jìn)行光反應(yīng)。
[0247] 本發(fā)明的優(yōu)選方法涉及制備取向?qū)拥姆椒?，其中時(shí)間是關(guān)鍵的參數(shù)，特別地其中 輻照時(shí)間是關(guān)鍵參數(shù)，例如特別地對(duì)于輥對(duì)輥法來說。
[0248] 本發(fā)明還涉及取向?qū)?，它包括含化學(xué)式（I)的重復(fù)單元的聚合物材料或者含所述 聚合物材料的組合物。
[0249] 本發(fā)明的聚合物作為液晶取向?qū)右约八鼈冊诜墙Y(jié)構(gòu)化和結(jié)構(gòu)化光學(xué)與光電組件 中的用途，特別地用于生產(chǎn)雜化層元件的用途，也是本發(fā)明的目的。
[0250] 進(jìn)一步地，本發(fā)明涉及光學(xué)或光電元件，它包括聚合物材料（I)和/或含聚合物材 料(I)的組合物和/或通過使用該聚合物材料(I)制備的取向?qū)印?br>[0251] 術(shù)語"結(jié)構(gòu)化"是指在方位角取向內(nèi)的變化，它通過局部改變偏振的校準(zhǔn)光的方向 而被誘導(dǎo)。
[0252] 另外，本發(fā)明涉及本發(fā)明的聚合物材料作為取向?qū)拥挠猛?，用于校?zhǔn)有機(jī)或無機(jī) 化合物，特別地用于校準(zhǔn)液晶和液晶聚合物。
[0253] 本發(fā)明還涉及本發(fā)明的取向?qū)釉谥圃旃鈱W(xué)或光電組件和體系，特別是多層體系或 者制備顯示波導(dǎo)管的器件，安全或商標(biāo)保護(hù)元件，條形碼，光柵，濾色器，延遲器，例如3D-延 遲器薄膜，補(bǔ)償膜，反射偏振膜，吸收性偏振膜，各向異性散射膜補(bǔ)償器和延遲膜，扭曲延遲 器膜，膽留型液晶膜，賓主液晶膜，單體皺折膜，近晶型液晶膜，偏轉(zhuǎn)器，壓電電池，顯示非線 性光學(xué)性能的薄膜，裝飾性光學(xué)元件，亮度提高膜，波帶選擇性補(bǔ)償組件，多-區(qū)域補(bǔ)償組 件，多視角液晶顯示器的組件，消色延遲器，偏振狀態(tài)校正/調(diào)節(jié)膜，光學(xué)或光電傳感器的組 件，亮度提高薄膜的組件，光-基通信器件用組件，具有各向異性吸收劑的G/Η-偏轉(zhuǎn)器，反射 圓偏轉(zhuǎn)器，反射線性偏轉(zhuǎn)器，MC(單體皺折膜），液晶顯示器，特別是扭曲向列型(ΤΝ)液晶顯 示器，雜化校準(zhǔn)的向列型(ΗΑΝ)液晶顯示器，電控制的雙折射(ECB)液晶顯示器，超級(jí)扭曲的 向列型（STN)液晶顯示器，光學(xué)補(bǔ)償?shù)碾p折射(0CB)液晶顯示器，π-池(π-cell)液晶顯示器， 面內(nèi)轉(zhuǎn)換（IPS)液晶顯示器，散射場轉(zhuǎn)換(FFS)液晶顯示器，垂直校準(zhǔn)(VA)的液晶顯示器中 的用途;所有上述顯示類型以透射或者反射或者transf lect i ve模式采用。
[0254] 可構(gòu)圖或者未構(gòu)圖光學(xué)或光電組件與體系，特別是多層體系和器件。
[0255] 術(shù)語構(gòu)圖優(yōu)選表示雙折射構(gòu)圖和/或厚度構(gòu)圖和/或光學(xué)軸取向構(gòu)圖，和/或聚合 度構(gòu)圖。雙折射是指非凡的和普通的折射指數(shù)之差。
[0256] 因此，本發(fā)明進(jìn)一步涉及光學(xué)或光電元件，體系和器件，它包括在以上給出的含義 和優(yōu)先性以內(nèi)的聚合物材料或者含上述聚合物材料的組合物。
[0257] 優(yōu)選含本發(fā)明的取向?qū)雍椭辽僖粚涌扇∠驅(qū)?，例如液晶層或液晶聚合物層的光學(xué) 或光電元件，體系和器件。
[0258] 光學(xué)組件，體系或器件產(chǎn)生，操縱或測量電磁輻射。
[0259] 通過電場改變材料的光學(xué)性能，來操作光學(xué)組件，體系或器件。因此它涉及材料的 電磁(光學(xué))和電（電子)狀態(tài)之間的相互作用。
[0260] 取向材料具有校準(zhǔn)化合物，例如液晶，例如向列型液晶的能力，且它們的長軸沿著 優(yōu)選的方向。
[0261] 本發(fā)明還涉及本發(fā)明的取向?qū)佑糜谛?zhǔn)有機(jī)或無機(jī)化合物，特別是用于校準(zhǔn)液晶 的用途。
[0262] 術(shù)語"各向異性"或"各向異性的"是指雙向依賴的性能。各向異性的物體可能看起 來不同或者在不同方向上具有不同的特征。
[0263] 優(yōu)選用于誘導(dǎo)平面校準(zhǔn)，傾斜或垂直校準(zhǔn)相鄰的液晶層;更優(yōu)選用于在相鄰液晶 層內(nèi)誘導(dǎo)平面校準(zhǔn)或垂直校準(zhǔn)。
[0264] 現(xiàn)已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，在本發(fā)明中，具有長的間隔基單元的側(cè)鏈聚合物（I)具有快 速的取向，和因此提供有效的制造方法，例如特別是輥對(duì)輥法。該材料顯示出良好的取向性 能，例如高的對(duì)比度。它們還提供短的輻照時(shí)間以供在幾乎低能下校準(zhǔn)。非常有利的是，發(fā) 現(xiàn)可在數(shù)種基底，例如玻璃或撓性基底，例如PET或TAC上涂布這些材料，和由此導(dǎo)致應(yīng)用可 能性的巨大選擇(palette)。
[0265]另外，本發(fā)明的聚合物顯示出顯著更好的液晶取向。
[0266] 通過下述實(shí)施例，更加詳細(xì)地闡述本發(fā)明的聚合物。在下文的實(shí)施例中，Tg表示玻 璃化轉(zhuǎn)變溫度，ε表示摩爾十字消光系數(shù)，G表示玻璃質(zhì)硬化，C表示結(jié)晶相，S表示近晶相，N 表示向列相，和I表示各項(xiàng)同性相，ρ表示得到分子量Mw為1，000-5，000，000，優(yōu)選5，000-2， 000，000,特別有利地10,000-1，000,000的聚合物的重復(fù)單元數(shù)，w^ 1和w2是共聚單體的摩 爾分?jǐn)?shù)，且〇〈w〈l，0〈wkl和0〈w2 < 0.5。
[0267] 實(shí)施例1
[0268] 甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-乙 烯]，它是2-丙烯酸，2-甲基-，6-[4-[(1Ε)-3-甲氧基-3-氧代-1-丙烯-1-基]苯氧基]己酯， 均聚物
[0270] 將0.73g(2.03mmol)6-{4-[(lE)-3-甲氧基-3-氧代丙-卜烯基]苯氧基}己基（2Z)-2-甲基丁-2-烯酸酯和l·67mg(0·01mm Ol)2,2'-偶氮-二異丁腈(AIBN)溶解在4·lml四氫呋 喃（THF)中。用氬氣的弱氣流沖刷該溶液15分鐘。隨后，氣密密封該反應(yīng)容器，并加熱到60 °〇。24小時(shí)之后，打開容器，用4mlTHF稀釋該溶液，并在室溫下，在劇烈攪拌的同時(shí)，將其逐 滴加入到800ml二乙醚中。過濾掉分離的聚合物，并在水注真空中在60°C下干燥。為了進(jìn)一 步的純化，將聚合物溶解在l〇ml二氯甲烷中，并再次在80ml二乙醚中沉淀。反復(fù)這一工序， 直到通過薄層色譜法，不再檢測到單體。過濾并在60°C下真空干燥得到0.37g具有玻璃態(tài)的 白色粉末形式的產(chǎn)物：聚[1-[6-[4-[(Ε)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-乙烯];其Tg=ll°C和的十字吸收最大值(在CH 2C12中）=309nm(e = 360001/mol cm) 〇
[0271] 匪R(在CDC13中）：1.730,1.610,1.562,1.4-lppm(5X CH2和CH3)，3.75ppm (OOCH3)，3 · 89-3 · 88ppm(2x OCH2)，6 · 27和6 · 23和7 · 60和7 · 56ppm(CH=CH)
[0272] 根據(jù)下述工序，制備用作起始物質(zhì)的2-甲基-丙烯酸6-[4-[(E)_2-甲氧基羰基-乙 烯基]-苯氧基]-己酯。
[0273] 3-(4-羥苯基)_丙烯酸甲酯
[0275] 將51.2g(312mmol)香豆酸溶解在330ml甲醇中并用10ml濃硫酸處理。在回流下加 熱該溶液2小時(shí)。隨后，蒸餾掉大多數(shù)甲醇（約200ml)，并將留下的殘?jiān)鼉A倒在1.31冰水內(nèi)。 在抽吸下，過濾掉分離的酯，并接連地用冷水，用小量冷NaHC03溶液，和再次用冷水洗滌。在 水注真空中在50°C下干燥得到51. lg淺棕色粉末形式的3-(4-羥苯基)-丙烯酸甲酯。
[0276] (E)-3-[4_[6-羥基己氧基]-苯基]-丙烯酸甲酯
[0278] 將30g(168mmol)3-(4-羥苯基)-丙烯酸甲酯，29g(210mmol)無水K2C0 3和一匙尖的 KI放置在200ml二甲基甲酰胺內(nèi)。在攪拌的同時(shí)，在85°C下，在5分鐘內(nèi)逐滴添加17.95g (185mmol )6-氯己醇。在85°C下攪拌該批料另外3天。隨后，過濾掉鹽，并在水注真空中濃縮 濾液至干。在從異丙醇中重結(jié)晶之后，獲得17.2g白色晶體形式的（E)-3-[4-[6-羥基己氧 基]-苯基]-丙烯酸甲酯。
[0279] 2-甲基-丙烯酸6-[4-[(E)_2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-己酯
[0281] 將在10ml THF內(nèi)的2.56g(30mmol)甲基丙烯酸緩慢地逐滴加入到6 . lg(27mmol) (E)-3-[4_[6-羥基己氧基]-苯基]-丙稀酸甲酯，5.85g(28.3mmol) N，N 二環(huán)己基碳二酰 亞胺(DCC)和0.37g(3mmol)4-二甲基氨基-吡啶在80ml四氫呋喃(THF)內(nèi)的溶液中。在室溫 下攪拌該批料過夜。為了使反應(yīng)完全，首先添加另外1.46 8(7.1111111〇1)0(：(：，和在攪拌1小時(shí)之 后，添加另外〇.5g( 5.9mmol)甲基丙烯酸。攪拌該批料另外24小時(shí)，過濾，并每次用200ml 5 %乙酸和200ml水提取濾液共3次。在Na2S04上干燥醚相，蒸發(fā)，并從環(huán)己烷中重結(jié)晶殘?jiān)?隨后，在薄的硅膠層上過濾仍然略微不純的產(chǎn)物(洗脫劑:二乙醚/己烷=1:1)。這得到8. lg 白色粉末形式的2-甲基-丙烯酸6-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-己酯，其沸點(diǎn) 為45-50°C 和 Amax 的十字吸收最大值(在 CH2C12 中）= 310nm(e = 370001/mol cm)。
[0282] 以類似的方式合成下述聚合物：
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