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      光活性聚合物材料的制作方法_6

      文檔序號:9743294閱讀:來源:國知局
      363] 通過將10%重量的混合物M2LCP溶解在茴香醚內(nèi),然后在50°C下攪拌所得溶液30分 鐘,制備LCP-溶液S2。
      [0365]制備通過取向?qū)有实腖CP層
      [0366] 通過在lOOOrpm下旋涂各LCP溶液2分鐘,在取向?qū)又现苽銵CP層。然后在50°C下 使液晶層退火10分鐘,和隨后,在室溫下,在氮氣氛圍內(nèi),通過用2mW/cm 2的UV-A光福照5分 鐘,使液晶交聯(lián)。
      [0367] 測量對比率
      [0368] 采用配有光電倍增管作為光敏器的偏光顯微鏡,測量對比率。采用十字位置 (crossed position)的偏轉(zhuǎn)器,進行測量。將具有雙折射LCP-層的基底固定在可旋轉(zhuǎn)的樣 品保持器上。為了測定對比率,進行兩次測量。對于第一次測量,旋轉(zhuǎn)樣品到具有通過光電 倍增管測量的最低密度的位置。在這一位置上,光軸平行于偏轉(zhuǎn)器之一,和所測量的強度定 義為暗態(tài)強度(dark state intensity)。然后旋轉(zhuǎn)樣品45°,這意味著光軸與這兩個偏轉(zhuǎn)器 呈45°。在這一位置處測量的光強度定義為亮態(tài)強度。然后通過亮態(tài)與暗態(tài)的強度之比,測 定雙折射LCP-層的對比度。按照這一方式測量的對比率是LCP-層校準質(zhì)量的量度。若液晶 層根本沒有被取向,則暗態(tài)和亮態(tài)強度相同,和對比率為1:1。
      [0369]評價取向閾
      [0370]為了有效的制造方法,需要知道的是:a)光-校準層要求多少曝光能量,以在通過 取向?qū)有实腖CP層內(nèi)實現(xiàn)一定的對比率。因此,引入?yún)?shù)Ecr500,它定義為在LCP層內(nèi)對比 率為500:1時聚合物的最低曝光能量。為了評價Ecr500,在用不同能量光-校準的每一長條 內(nèi)測定對比率,,然后通過外推對比率數(shù)據(jù),評價Ecr500。
      [0371] b)另一方面,若生產(chǎn)線中的生產(chǎn)流程時間(tact time)和偏振的UV-光強度已經(jīng)固 定,則聚合物的曝光能量也被固定。在這一情況下,出現(xiàn)的問題是:可通過在曝光于所述能 量下的取向?qū)尤∠虻腖CP層內(nèi)實現(xiàn)哪種對比度。因此,在實施例中引入第二參數(shù)CR4以供評 價,該參數(shù)定義為在通過取向?qū)有实腖CP-層內(nèi)實現(xiàn)的對比率,其中取向?qū)右驯黄毓庥?4m J/ cm2的線性偏振的UV-光下。
      [0372] 實施例1
      [0373] 對于以下列出的每一聚合物材料來說,根據(jù)以上所述的工序,使用溶液S1,制備通 過取向?qū)有实腖CP-層,這意味著:制備聚合物材料的溶液,制備取向?qū)?,制備LCP溶液S1和 最后制備通過取向?qū)有实腖CP-層。
      [0374] 然后如上所述,進行取向性能參數(shù)的評價。
      [0379] 實施例2
      [0380] 對于以下列出的每一聚合物材料來說,根據(jù)以上所述的工序,使用溶液S2,制備通 過取向?qū)有实男蔬^的LCP-層,這意味著:制備聚合物材料的溶液,制備光-校準層,制備 LCP溶液S2,和最后制備通過取向?qū)有实男蔬^的LCP-層。
      [0381] 然后如上所述,進行取向性能參數(shù)的評價。
      【主權(quán)項】
      1. 一種聚合物材料,它包括化學式(I)的重復單元: 其中Mi是選自下述中的單體單元:丙締酸醋,甲基丙締酸醋,2-氯丙締酸醋,2-苯基丙締酸 醋,丙締酷胺,甲基丙締酷胺,2-氯丙締酷胺,2-苯基丙締酷胺,N-低級烷基取代的丙締酷 胺,N-低級烷基取代的甲基丙締酷胺,N-低級烷基取代的2-氯丙締酷胺,N-低級烷基取代的 2-苯基丙締酷胺,乙締酸,乙締醋,苯乙締,硅氧烷,二胺,酷胺,酷亞胺,硅氧烷,酷胺酸醋, 酷胺酸; 環(huán)A是未取代的亞苯基,被氣、氯、氛基、烷基或烷氧基取代的亞苯基,化晚-2,5-二基, 喀晚-2,5-二基,1,3-二P惡腕-2,5-二基,環(huán)己燒-1,4-二基,贓晚-1,4-二基,或贓嗦-1,4-二 基; 環(huán)B是未取代的亞苯基,被氣、氯、氯基、烷基或烷氧基取代的亞苯基,化晚-2,5-二基, 喀晚-2,5-二基,1,4-亞糞基,2,6-亞糞基,1,3-二灌、燒-2,5-二基,或環(huán)己燒-1,4-二基; yi,各自獨立地為單一的共價鍵,-(C出)^,-o-,-co-,-co-o-,-o-oc-,-nr4-,-co-NR4-,-R4N-C0-,-(邸2 ) U-O-,-O-(邸2 )U-,-CF2O-,-OCF2-,-(邸2 ) u-NR4-,或-NR4-(邸2 )U-,其中 R4是氨或低級烷基; t是1-4的整數(shù); U是1-3的整數(shù); 111,11各自獨立地為0或1; 環(huán)C是未取代的亞苯基,被氣、氯、氯基、烷基或烷氧基取代的亞苯基,喀晚-2,5-二基, 化晚-2,5-二基,2,5-亞嚷吩基,2,5-亞巧喃基,1,4-亞糞基,或2,6-亞糞基; Si是間隔基單元,其中若m和n為0,則間隔基單元是S2,和若m或n中的至少一個為1,則間 隔基單兀是S3;其中S2是C4-C24亞烷基,和S3是C9-C24亞烷基,優(yōu)選C10-C24亞烷基,和其中亞 烷基是未取代或取代的、直鏈或支鏈亞烷基,其中的一個或多個-C出-基可被至少一個連接 基、脂環(huán)族和/或芳族基團取代, Z是-0-或-NR5-,其中R5是氨或低級烷基,或化學式D的第二基團,其中D是氨或未取代的 C1-C20直鏈亞烷基,未取代的C1-C20支鏈亞烷基,被氣或氯取代的C1-C20直鏈亞烷基,被氣或 氯取代的支鏈C1-C20亞烷基,具有3-8個環(huán)原子的未取代的環(huán)烷基殘基,或被氣、氯、烷基或 烷氧基取代的具有3-8個環(huán)原子的環(huán)烷基殘基。2. 權(quán)利要求1的聚合物材料,它包括化學式(I)的重復單元:其中 Mi是選自丙締酸醋和甲基丙締酸醋中的單體單元, 環(huán)A是未取代的亞苯基或被烷基或烷氧基取代的亞苯基, 環(huán)B是未取代的亞苯基或被氣、烷基或烷氧基取代的亞苯基, T 1,T 2各自獨立地為單一的共價鍵,-CO-O-,-O-OC-, 111,11各自獨立地為0或1; 環(huán)C是未取代的亞苯基或被烷基或烷氧基取代的亞苯基; Si是間隔基單元,其中若m和n為0,則間隔基單元是S2;和若m或n中的至少一個為1,優(yōu)選 若m為1和n為0,則間隔基單元是S3;其中S2是C4-C24亞烷基,優(yōu)選亞烷基氧基,或亞烷基氧基 幾基,特別地亞丙基氧基,亞下基氧基,亞戊基氧基,亞己基氧基,亞庚基氧基,亞辛基氧基, 亞壬基氧基,亞癸基氧基,或亞丙基氧基幾基,亞下基氧基幾基,亞戊基氧基幾基,亞己基氧 基幾基,亞庚基氧基幾基,亞辛基氧基幾基,亞壬基氧基幾基,亞癸基氧基幾基,和S 3是C9-C24亞烷基,優(yōu)選C10-C24亞烷基,和其中亞烷基是未取代或取代的、直鏈或支鏈亞烷基,其中 的一個或多個-C出-基可被至少一個連接基、脂環(huán)族和/或芳族基團取代; Z 為-〇-, D是氨或未取代的C1-C20直鏈烷基,未取代的C1-C20支鏈烷基,被氣或氯取代的C1-C20直 鏈亞烷基,被氣或氯取代的支鏈C1-C20烷基,具有3-8個環(huán)原子的未取代的環(huán)烷基殘基,或 被氣、氯、烷基或烷氧基取代的具有3-8個環(huán)原子的環(huán)烷基殘基,優(yōu)選C1-C20烷基是甲基,乙 基,丙基。3. 制備聚合物材料的方法,所述聚合物材料包括權(quán)利要求1中化學式(I)的重復單元, 該方法包括使化學式(I')的單體化合物聚合:r 其中 M2是丙締酸醋,甲基丙締酸醋,2-氯丙締酸醋,2-苯基丙締酸醋,丙締酷胺,甲基丙締酷 胺,2-氯丙締酷胺,2-苯基丙締酷胺,N-低級烷基取代的丙締酷胺,N-低級烷基取代的甲基 丙締酷胺,N-低級烷基取代的2-氯丙締酷胺,N-低級烷基取代的2-苯基丙締酷胺,乙締酸, 乙締醋,苯乙締,硅氧烷,二胺,酷胺,酷亞胺和硅氧烷,酷胺酸醋; 和Sl,A,B,C,D,Yl,Y2,n,m和z具有權(quán)利要求l中描述的含義和優(yōu)先性。4. 化學式(r)的單體化合物:1' 其中 M2是丙締酸醋,甲基丙締酸醋,2-氯丙締酸醋,2-苯基丙締酸醋,丙締酷胺,甲基丙締酷 胺,2-氯丙締酷胺,2-苯基丙締酷胺,N-低級烷基取代的丙締酷胺,N-低級烷基取代的甲基 丙締酷胺,N-低級烷基取代的2-氯丙締酷胺,N-低級烷基取代的2-苯基丙締酷胺,乙締酸, 乙締醋,苯乙締,硅氧烷,二胺,酷胺,酷亞胺和硅氧烷,酷胺酸醋; 和Sl,A,B,C,D,Yl,Y2,n,m和z具有權(quán)利要求l中描述的含義和優(yōu)先性。5. -種組合物,它包括化學式(I')的單體和任選的溶劑。6.權(quán)利要求1的聚合物材料,它包括化學式(Ia)的重復單元:其中 Ml,Ml'各自獨立地表示選自下述中的重復單體單元:丙締酸醋,甲基丙締酸醋,2-氯丙 締酸醋,2-苯基丙締酸醋;任選地N-低級烷基取代的丙締酷胺,甲基丙締酷胺,2-氯丙締酷 胺和2-苯基丙締酷胺;乙締酸,乙締醋,苯乙締衍生物,硅氧烷,二胺,酷胺,酷亞胺,硅氧烷, 酷胺酸醋,酷胺酸; Si是間隔基單元,其中若m和n為0,則間隔基單元是S2;和若m或n中的至少一個為1,優(yōu)選 若m為1和n為0,則間隔基單元是S3; Si'是間隔基單元,其中若m'和n'為0,則間隔基單元是S2';和若m'或n'中的至少一個為 1,優(yōu)選若m'為1和n '為0,則間隔基單元是S3';其中 82,52',53或53'是未取代或未取代的、直鏈或支鏈的-(邸2)廣,^及-(邸2)廣0-,-(邸2)廣 O- (C此)S-,- (C此)廣0- (C此)S-O-,- (C此)rCO-,- (C出)rCO-0-,- (C此)rO-CO-,- (C此)rNR2-,-(C此)r-C0-NR2-,- (C此)rNR2-C0-,- (C出)廣NR2-C0-0-或-(C此)r-NR2-C〇-NR3-,其任選被C 廣 C2廣烷基,優(yōu)選Ci-Ci2-烷基,更優(yōu)選Ci-Cs-烷基;或徑基,氣,氯,氯基,酸,醋,氨基,酷胺基 單-或多-取代;和其中的一個或多個-C出-基可被連接基、脂環(huán)族或芳族基團取代;和其中r 與S各自是1-20的整數(shù), 條件是對于S2來說,3含r+s含24,優(yōu)選3含r+s含12和更優(yōu)選3含r+s含8;和對于S3來說,9 < r+s。4,優(yōu)選9非+S。2和更優(yōu)選9非+S。0; W及R哺R3各自獨立地表示氨或低級燒 基;優(yōu)選Si和Si'具有W上給出的優(yōu)先性;和 環(huán)A,A'各自獨立地表示未取代或者任選被氣、氯、氯基、烷基或烷氧基取代的亞苯基, 化晚-2,5-二基,喀晚-2,5-二基,1,3-二離燒-2,5-二基,環(huán)己燒-1,4-二基,贓晚-1,4-二 基,贓嗦-1,4-二基; 環(huán)B,B'各自獨立地表示未取代或者任選被氣、氯、氯基、烷基或烷氧基取代的亞苯基, 化晚-2,5-二基,喀晚-2,5-二基,1,4-或2,6-亞糞基,1,3-二囉燒-2,5-二基,環(huán)己燒-1,4- 二基; yi,,yi ',' 各自獨立地表示單一的共價鍵,-(C此)^,-o-,-co-,-co-o-,-o-oc-,-CF20-,-OCF2-,-NR4-,-C0-NR4-,-r4n-C0-,- (CH2) U-O-,-0- (C此)U-,- (CH2) u-NR4-或-NR4-(C出)u-,其中 R4,R4'各自獨立地表示氨或低級烷基; t,t'各自獨立地表示整數(shù)1-4; u,u'各自獨立地表示整數(shù)1-3; 環(huán)C,C'各自獨立地表示未取代或者任選被氣、氯、氯基、烷基或烷氧基取代的亞苯基, 或喀晚-2,5-二基,化晚-2,5-二基,2,5-亞嚷吩基,2,5-亞巧喃基,1,4-或2,6-亞糞基; Z,Z '各自獨立地表示-O-或-NR5-,其中R5表示氨或低級烷基,或化學式D的第二基團,其 中D,D '各自獨立地表示氨或任選被氣或氯取代的具有1-20個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基, 任選被氣、氯、烷基或烷氧基取代的具有3-8個環(huán)原子的環(huán)烷基殘基; M2表示選自下述中的重復單體單元:丙締酸醋,甲基丙締酸醋,2-氯丙締酸醋,2-苯基丙 締酸醋;任選地N-低級烷基取代的丙締酷胺,甲基丙締酷胺,2-氯丙締酷胺和2-苯基丙締酷 胺;乙締酸,乙締醋;丙締酸或甲基丙締酸的直鏈或支鏈燒醋,丙締酸或甲基丙締酸的締丙 醋,烷基乙締酸或醋,丙締酸苯氧基燒醋或甲基丙締酸苯氧基燒醋,丙締酸苯基燒醋或甲基 丙締酸苯基燒醋,丙締酸徑燒醋或甲基丙締酸徑燒醋(其中烷基殘基具有1-20,優(yōu)選1-10, 特別地1-6個碳原子),丙締臘,甲基丙締臘,苯乙締,4-甲基苯乙締,硅氧烷;和 w,wi和W2是共聚單體的摩爾分數(shù),其中0<w<l ,(Kwkl和(Kw2 < 0.5。7. 權(quán)利要求1的聚合物材料,它包括化學式(Ib)的重復單元:Ib 其中 11,12,51人8,(:,0,2,¥1,¥2,111和11如權(quán)利要求6所定義,和 W和W2是共聚單體的摩爾分數(shù),且0<w<l和(Kw2 ^ 0.5。8. 權(quán)利要求1的聚合物材料,它包括化學式(Ic)的重復單元:其中 11,51,4,8,(:,0,2,¥1,¥2,111和11^及11',51',4',8',(:,0',2',¥1',¥2',111'和11'如權(quán)利要求6 中所述;和W和wi是共聚單體的摩爾分數(shù),且0<w<l和(Kwkl。9. 權(quán)利要求1的聚合物材料,它包括聚[l-[6-[4-[化)-2-甲氧基幾基-乙締基]-苯氧 基]-己氧基幾基]-1-甲基-乙締]。10. 權(quán)利要求4的化學式(T)的單體化合物,它用(2Z)-2-甲基下-2-締酸6-{4-[(lE)-3-甲氧基-3-氧丙-1-締基]苯氧基}己醋代表。11. 一種組合物,它包含權(quán)利要求1的化學式(I)的聚合物材料和任選的溶劑。12. 權(quán)利要求1的含化學式(I)的重復單元的聚合物材料或者權(quán)利要求11的組合物作為 液晶取向?qū)拥挠猛尽?3. 制備液晶取向?qū)拥姆椒ǎ摲椒òㄓ眯使飧U諜?quán)利要求1的包含化學式(I)的 重復單元的聚合物材料或者權(quán)利要求11的組合物。14. 取向?qū)?,它包括?quán)利要求1的包含化學式(I)的重復單元的聚合物材料或者權(quán)利要 求11的組合物。15. -種光學或光電元件,它包括權(quán)利要求1的聚合物材料和/或權(quán)利要求11的組合物 和/或通過使用權(quán)利要求1的聚合物材料制備的取向?qū)印?br>【專利摘要】本發(fā)明涉及新型光活性聚合物材料,它們作為液晶取向?qū)拥挠猛?,所述取向?qū)佑糜谏a(chǎn)非-結(jié)構(gòu)化和結(jié)構(gòu)化的光學元件或光電元件與多層體系。
      【IPC分類】C08F220/30, C08F120/30, C08G73/00, C09K19/38, G02F1/1337
      【公開號】CN105504273
      【申請?zhí)枴緾N201510998802
      【發(fā)明人】H·塞伯勒
      【申請人】羅利克有限公司
      【公開日】2016年4月20日
      【申請日】2011年12月21日
      【公告號】CN103261272A, CN103261272B, EP2655478A1, US20130281564, WO2012085048A1
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