283] 聚[1-[6-[4-[ (E)乙氧基幾基-乙烯基]-苯氧基]-己氧基幾基]甲基-乙 烯];
[0284] 聚[1-[3-[4-[^)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-丙氧基羰基]-1-甲基-乙 稀];X max(在CH2CI2中）= 306nm
[0285] 聚[1-[4-[4-[^)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-丁氧基羰基]-1-甲基-乙 烯];A max(在CH2C12中）= 307nm
[0286] 聚[1-[5-[4-[^)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-戊氧基羰基]-1-甲基-乙 稀];X max(在CH2CI2中）= 309nm
[0287] 聚[1-[7-[4-[^)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-庚氧基羰基]-1-甲基-乙 稀];X max(在CH2CI2中）= 309nm
[0288] 甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-辛氧基羰基]-1-甲基-乙 烯];Tg = 21.4°C;
[0289] 甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-十一烷氧基羰基]-1-甲基_ 乙烯];
[0290] 聚[l-[4-[4-[(E)_2-甲氧基羰基-乙烯基]-2-甲氧基苯氧基]-丁氧基羰基]-1-甲 基-乙烯];Tg = 60°C ;Amax(在CH2CI2中）= 322 · 5和295 · 5nm
[0291] 甲氧基羰基-乙烯基]-2-甲氧基苯氧基]-戊氧基羰基]-1-甲 基-乙稀];
[0292] 甲氧基羰基-乙烯基]-2-甲氧基苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲 基-乙烯];Tg = 64°C;
[0293] 甲氧基羰基-乙烯基]-2-甲氧基苯氧基]-辛氧基羰基]-1-甲 基-乙稀];
[0294] 甲氧基羰基-乙烯基]-2-甲氧基苯氧基]-十一烷氧基羰 基]-1-甲基-乙稀];
[0295] 聚[1-[8_[4_[ (E)_2_甲氧基幾基-乙烯基]-苯氧基]-辛氧基]-1-甲基-乙稀];Amax (在CH2CI2中）= 309nm
[0296] 甲氧基羰基-乙烯基]-苯基羰基氧基]-乙氧基羰基]-1-甲 基-乙稀];
[0297] 甲氧基羰基-乙烯基]-苯基羰基氧基]-己氧基羰基]-1-甲 基-乙烯];Tg = 29.8°C;
[0298] 甲氧基羰基-乙烯基]-苯基羰基氧基]-辛氧基羰基]-1-甲 基-乙稀]
[0299] 甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-乙烯-共-[4-羥基丁氧基羰基]-乙烯]
[0300] 聚[1-[8-[4-[(Ε)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-2-辛氧基-苯氧基]-辛氧基羰基]-1-甲基-乙稀];^max(在CH2CI2中）= 323nm(e = 178291/mol cm)，
[0301 ] 聚[1-[6-[4-[ (E)-2-甲氧基幾基-乙烯基]-苯氧基]-己氧基幾基]甲基-乙稀 _ 共-[4-羥基丁氧基羰基]-乙稀]，Tg = 28.5°C;
[0302] 聚[l-[8-[4-[(E)_2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-(4-己基)_辛氧基羰基]-1-甲基-乙稀];Xmax(在CH2CI2中）= 309nm
[0303] 聚[1-[1-[4-[化)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-2-甲氧基-苯氧基]-(16(3-1-;[116-氧基 羰基]-1-甲基-乙烯];Amax(在CH2C12 中）= 333nm
[0304] 聚[l-[3-[4-[(E)_2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-(2-(4-丁氧基苯基)_丙氧基 羰基）]_1_甲基-乙稀]Amax(在CH2CI2中）= 308nm
[0305] 聚[l-[[3-[(E)_2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-((2-(4-丁氧基苯基)_丙基)_ 1-氨基甲酸酯-乙氧基羰基）]-1-甲基-乙稀];Xmax(在CH2CI2中）= 309nm
[0306] 聚[l-[[3-[(E)_2-甲氧基羰基-乙烯基]-2-甲氧基-苯氧基]-(2-(4-丁氧基苯 基)_丙基)_氛基甲酸酯-乙氧基幾基）]_1 _甲基-乙稀]Amax(在CH2CI2中）= 322nm
[0307] 聚[l-[6-[4-[(E)-2_(金剛烷基甲氧基羰基-乙烯基]-2-甲氧基-苯氧基]-己氧基 羰基!甲基-乙稀!I ;Tg=7〇°c;
[0308] 甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-(2-(8-(5,5-二甲基-1,3-二 魂燒_2_基)辛基)-丙氧基幾基）]_1_甲基-乙稀];A max(在CH2CI2中）= 308nm
[0309] 聚[1-[[3-[(Ε)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-(3(2-(8-(5,5-二甲基-1，3-二 毯燒_2_基)-丙基)-氨基甲酸酯-乙氧基幾基）]_1_甲基-乙稀];A max(在CH2CI2中）= 309nm
[0310] 聚[l-[8-[4-[(E)_2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-2-(1-丁基-4-己基)_辛氧基 羰基]-1-甲基-乙烯];Amax(在CH2C12 中）= 309nm
[0311] 聚[1-[8-[4-[化)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-2-甲氧基-苯氧基]_1^-1-;[116-氧基 羰基]-1-甲基-乙烯];A max(在CH2C12 中）= 330nm
[0312] 聚(E)-2_甲氧基幾基-乙烯基]-苯氧基]-(丙基_3_((環(huán)戊基_2_戊基)-3-丙氧基幾基）]-1 -甲基-乙稀];
[0313] 聚[卜[8-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-2-(1-己基-6-氧甲基)_辛氧 基羰基]-1-甲基-乙烯];Xmax(在CH2C12中）= 310nm
[0314] 聚[1-[8_[4_[ (E)-2_甲氧基幾基-乙烯基]-苯氧基]_2_( 1-乙基)-辛氧基幾基]-1-甲基-乙稀];Amax(在CH2CI2中）= 310nm
[0315] 聚[1-[8-[4-[(Ε)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-2-甲氧基-苯氧基]-癸-2-稀-氧基羰 基]-1-甲基-乙稀];
[0316] 甲氧基羰基-乙烯基]-2-甲氧基苯氧基]-2-(1-辛基)_辛氧 基羰基]-1-甲基-乙烯];x max(在CH2C12中）= 324nm
[0317] 聚[l-[8-[4-[(E)_2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-2-(1-辛基)_辛氧基羰基]-1-甲基-乙稀];Amax(在CH2CI2中）= 310nm
[0318] 甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-2-(1-己基)_辛氧基羰基]_ 1-甲基-乙稀];
[0319] 聚[l-[8-[4-[(E)_2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-3-(1-辛基)_辛氧基羰基]-1-甲基-乙稀];Amax(在CH2CI2中）= 309nm
[0320] 聚[l-[8-[4-[(E)_2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-2-(1-丁基)_辛氧基羰基]-1-甲基-乙稀];Amax(在CH2CI2中）= 299nm
[0321] 聚[l-[6-[4-[(E)_2-甲氧基羰基-乙烯基]-2-甲氧基苯氧基]-2-(1-己基）己氧基 幾基]_1_甲基-乙稀]
[0322] 甲氧基羰基-乙烯基]-2-甲氧基苯氧基]-2-(1-丁基)_辛氧 基羰基]-1-甲基-乙烯];Tg = 28.5°c;
[0323] 實(shí)施例2:
[0324] 聚^-^-^-口-甲氧基-4-[(E)_2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]- 壬氧基幾基]_1_甲基-乙稀]
[0326] 將2.5g(5mmol)4-[9-(2-甲基-丙烯酰氧基)_壬氧基]-苯甲酸2-甲氧基-4-[(E)_ 2_甲氧基幾基-乙烯基]-苯酯和8.2mg(0.05mmol )2，2 ' -偶?xì)?二異丁臆溶解在10ml四氛咲 喃（THF)中。用氬氣的弱氣流沖刷該溶液30分鐘。隨后，氣密密封該反應(yīng)容器，并加熱到55 °C。24小時(shí)之后，打開(kāi)容器，用8ml THF稀釋該溶液，并在室溫下，在劇烈攪拌的同時(shí)，將其逐 滴加入到1.6升乙醇中。過(guò)濾掉分離的聚合物，并在水注真空中在50°C下干燥。為了進(jìn)一步 的純化，將聚合物溶解在約25ml二氯甲烷中，并再次在1.75升甲醇中沉淀。反復(fù)這一工序， 直到通過(guò)薄層色譜法，不再檢測(cè)到單體。過(guò)濾，并在50°C下水注真空下真空干燥，得到2. lg 聚[1-[9-[4-[2_甲氧基_4_[ (E)_2_甲氧基幾基-乙烯基]-苯氧基幾基]-苯氧基]-壬氧基幾 基]甲基-乙稀]。
[0327] 根據(jù)下述工序，制備用作起始物質(zhì)的4-[9-(2_甲基-丙烯酰氧基)_壬氧基]-苯甲 酸2-甲氧基-4-[(E)_2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯基酯：
[0328] 4-(9-羥基-壬氧基)_苯甲酸
[0329] 將229.2g(1.66mol)對(duì)-羥基-苯甲酸溶解在600ml甲醇中，并在0°C下，在10分鐘 內(nèi)，用151 g (3 · 77mo 1)NaOH在480ml H20內(nèi)的溶液處理。將271 · 2g (1 · 99mo 1) 9-氯壬醇緩慢地 逐滴加入到這一溶液中。最后，添加〇.75g碘化鉀，并在回流下使該批料沸騰60小時(shí)。為了綜 合加工，將該黃色溶液傾倒在3升水中，并用10 %HC1 (約600ml)處理，直到實(shí)現(xiàn)pH值為1。在 大的抽濾器上過(guò)濾乳狀懸浮液。將殘?jiān)槲?，并從約1.5升乙醇中重結(jié)晶2次。這得到 230.6g白色微細(xì)粉末形式的4-(9-羥基-壬氧基)-苯甲酸。
[0330] 4-[9-(2_甲基-丙烯酰氧基)_壬氧基]-苯甲酸
[0331] 將88g(0.3mol)4-(9-羥基-壬氧基)-苯甲酸和101.5g(l. 18mol)甲基丙烯酸溶解 在950ml氯仿中。在添加7.28(0.07111〇1)氫醌和7.28(0.041]1〇1)對(duì)甲苯磺酸之后，在回流下在 水分離器上沸騰該批料48小時(shí)。隨后，蒸發(fā)該清澈的棕色溶液，將殘?jiān)芙庠?.5升二乙醚 內(nèi)，每次用300ml水過(guò)濾并搖動(dòng)共5次。在Na 2S〇4上干燥有機(jī)相，蒸發(fā)，并從甲醇中重結(jié)晶殘?jiān)?2次。在40°C下，在水注真空中干燥之后，留下48.2g白色粉末形式的4-[9-(2_甲基-丙烯酰 氧基)_壬氧基]-苯甲酸。
[0332] 4-羥基-3-甲氧基-肉桂酸甲酯
[0334] 類(lèi)似于實(shí)施例1，采用濃硫酸作為催化劑，由25g(0.129mol)4_羥基-3-甲氧基-肉 桂酸和180ml甲醇進(jìn)行制備。為了純化，在硅膠上，采用二氯甲烷/二乙醚（19:1)色譜純化。 這得到21.78g淺黃色油狀物形式的4-羥基-3-甲氧基-肉桂酸甲酯。
[0335] 4-{[9-(甲基丙烯酰氧基）壬基]氧基}苯甲酸4-[(1Ε)-3-甲氧基-3-氧丙-1-烯 基]-2-甲基苯酯
[0337] 用6ml亞硫酰氯和3滴DMF處理8 · 5g(0 · 028mol )4-[9-(2_甲基-丙烯酰氧基）-壬氧 基]-苯甲酸酯，并經(jīng)2小時(shí)加熱該混合物到90°C。首先在水注真空中，和隨后在高真空中完 全除去過(guò)量的亞硫酰氯。將殘留的酰氯溶解在20ml二氯甲烷中，并在0°C下將其緩慢地逐滴 加入到5.25g(0.025mol)4_羥基-3-甲氧基-肉桂酸甲酯和4.25ml三乙胺在25ml THF內(nèi)的溶 液中。在室溫下攪拌該批料過(guò)夜，過(guò)濾，并蒸發(fā)濾液至干。通過(guò)柱色譜法，在硅膠上，采用二 氯甲烷/二乙醚（19:1)，和隨后通過(guò)從乙醇/THF中重結(jié)晶，純化殘?jiān)７蛛x到6.31g白色粉末 形式的4-[9-(2_甲基-丙烯酰氧基)-壬氧基]-苯甲酸2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙 烯基]-苯酯。
[0338]以類(lèi)似的方式合成下述聚合物：
[0339] 聚^外^^-口-甲氧基^^丨^-甲氧基羰基-乙烯基戶(hù)苯氧基羰基戶(hù)苯氧 基]-癸基氧基羰基]-1-甲基-乙烯];
[0340] 甲氧基-4-[(E)_2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧 基]-十一烷基氧基羰基]-1-甲基-乙烯]。
[0341 ]應(yīng)用實(shí)施例
[0342]在下述實(shí)施例中，制備本發(fā)明的聚合物材料的溶液，并用于在基底上涂布該聚合 物材料的薄層。然后通過(guò)暴露于線(xiàn)性偏振的UV光下，光校準(zhǔn)聚合物層，生成取向?qū)?。在每?光校準(zhǔn)的聚合物層之上，制備可交聯(lián)液晶層，在通過(guò)取向?qū)尤∠蛑?，UV交聯(lián)所述可交聯(lián)液 晶層。通過(guò)測(cè)定對(duì)比率(它是校準(zhǔn)質(zhì)量的量度），分析已交聯(lián)的液晶(LCP-)層。
[0343] 以下描述了聚合物材料的溶液，取向?qū)?，LCP-層的制備工序和對(duì)比率測(cè)量以及 LCP-層的表征。
[0344] 制備聚合物材料的溶液（=組合物）
[0345] 通過(guò)將2重量％的聚合物材料溶解在環(huán)戊酮中，制備聚合物材料的溶液。在室溫下 攪拌該聚合物溶液30分鐘。
[0346]制備取向?qū)?br>[0347] 在3000rpm的旋轉(zhuǎn)速度下，用該聚合物溶液旋涂玻璃基底1分鐘。然后在180°C下干 燥已涂布的基底10分鐘。所得聚合物層的厚度為約50nm。
[0348] 將該聚合物層暴露于波長(zhǎng)范圍為280_340nm的線(xiàn)性偏振的UV光(LPUV)下。將基底 區(qū)域分割成8個(gè)長(zhǎng)條，每一個(gè)長(zhǎng)條用不同的LPUV能量，亦即1，2,4,8，16,32和64 -直到 600mJ/cm2福照，以便研究取向性能的能量依賴(lài)性。對(duì)于所有分割條來(lái)說(shuō)，偏振方向相同。
[0349] 制備LCP-溶液
[0350] LCP-溶液S1:混合物M1LCP，它包括由下述組成的可交聯(lián)液晶：
[0351] 67.4%LC1
[0352] 19.2%LC2
[0353] 9.6%C1
[0354] 1.9 % I f gacure ? 369
[0355] 1.9%BHT，4-甲基-2-二叔丁基苯酚
[0356] 通過(guò)將15%重量的混合物M1LCP溶解在茴香醚內(nèi)，然后在50°C下攪拌所得溶液30分 鐘，制備LCP-溶液S1。
[0357] LCP-溶液S2:混合物M2LCP，它包括由下述組成的可交聯(lián)液晶：
[0358] 77.0%LC1
[0359] 14.4%LC3
[0360] 4.8%LC4
[0361] 1.9% TrgacureC|) 369
[0362] 1.9%BT，4-甲基-2-叔丁基苯酚
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